铝合金表面功能性薄膜的自组装与电沉积制备及其特性研究

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铝及其合金具有低密度、低成本、高机械强度、导热性能优良、导电性强、易加工和易回收等特点,已被应用于电子及航天工业领域。当铝被合金化或长期受恶劣条件影响时,其耐腐蚀能力明显降低,使其被广泛应用受到限制。因此,研究和开发对环境友好且耐腐蚀性能良好的金属表面预处理方法势在必行。均三嗪二硫醇类化合物因其反应活性高,具有良好的粘接性、润滑性、介电性和疏水性而成为近年的研究热点。该类化合物的聚合纳米膜与金属基底结合牢固,被用于金属防腐蚀、粘接、摩擦以及作为高介电或超疏水材料。并且此类化合物无毒无害,能够有效解决传统处理工艺中铬对环境的毒害性问题,在新型环境友好材料用于金属防腐蚀领域方面有良好的应用前景。本论文着重于一种均三嗪二硫醇化合物6-(3-三乙氧基硅基丙基氨)-1,3,5-三嗪-2,4-二硫醇单钠盐(TES)的设计合成及其在铝合金表面的成膜研究。本研究以TES化合物为主,通过自主设计的“有机复合成膜技术”(即将电沉积和自组装的方法相结合),在铝合金AA5052表面制备了一系列不同单一及复合的功能性高分子纳米薄膜,用于实现铝合金表面由亲水到疏水功能的转变,抑制铝合金在恶劣条件下被腐蚀。研究了恒电位法制备TES聚合纳米膜(PTES)的最佳沉积电位,同时利用循环伏安曲线探究了PTES纳米膜的成膜机理;并对不同单一纳米膜及复合纳米膜的性能进行了比较。TES的合成通过三聚氯氰、3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTS)和硫氢化钠反应得到,并进行了一系列结构确定。循环伏安测试表明PTES纳米膜成膜主要分两个阶段,第一阶段为TES生成相应自由基,与铝合金基底结合初步成膜,第二阶段为TES自由基的大量聚合且伴随铝合金表面被氧化,形成PTES纳米膜。一步恒电位曲线表明高电位条件比低电位更有利于聚合成膜,且电流效率较高,并且得出,在含TES(3mM)的亚硝酸钠电解质(0.15M)水溶液中,制备高质量的PTES纳米膜的最佳一步沉积电位为7V。本研究结果表明,铝合金表面复合纳米膜的总体性能要优于单一纳米膜,其中TES和十六烷基三乙氧基硅烷复合纳米膜(TES+HDTMS)最为均匀致密且在金属表面覆盖率最高,能够对铝合金AA5052起到很好的保护作用。该研究为铝合金表面均三嗪二硫醇(TDTs)和硅烷高分子纳米复合薄膜的制备奠定一定的研究基础。
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