【摘 要】
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纯有机室温磷光材料(PORTP)与荧光材料同属于光致发冷光现象,在生物医疗、照明、防伪以及光电器件等领域具有广泛的研究价值,成为科学家们探索的热点对象。PORTP其本身具有大的斯托克斯位移,在生物应用中具有穿透性较高,检测灵敏度高,以及对生物样品的损害较小的优点。PORTP与金属基有机磷光材料相较来说也具有明显的缺陷,其三线态激子对于氧气和湿度的敏感度非常高,分子的轨道耦合能力(SOC)较弱,使得
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纯有机室温磷光材料(PORTP)与荧光材料同属于光致发冷光现象,在生物医疗、照明、防伪以及光电器件等领域具有广泛的研究价值,成为科学家们探索的热点对象。PORTP其本身具有大的斯托克斯位移,在生物应用中具有穿透性较高,检测灵敏度高,以及对生物样品的损害较小的优点。PORTP与金属基有机磷光材料相较来说也具有明显的缺陷,其三线态激子对于氧气和湿度的敏感度非常高,分子的轨道耦合能力(SOC)较弱,使得磷光发射较弱。为了能够解决该缺点充分发挥PORTP的优点,目前科学家已经找到了几种有效方法来获得高效长寿命PORTP磷光材料,如:结晶、聚合物掺杂等,在目前刊出的文章中,磷光材料的性质已经得到大幅度提升。本文研究了donor-acceptor(D-A)有机分子在晶态和聚合物中的磷光性质,主要的工作内容及结论如下:(1)设计及合成了具有咔唑基团和氰基的单D-A结构分子,并测试了其晶态分子结构性质。随后将该D-A结构分子掺杂于刚性聚合物基体聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中,并进行热塑性加工,使内部有机小分子发生取向,制备了多种PMMA聚合物基体薄膜。在掺杂后,PMMA聚合物薄膜的磷光发射得到了不同程度的提升,其中2X4Q获得了长达8.4 s的明亮、蓝色长余辉发射,其磷光寿命达到了1010 ms。刚性聚合物基体能够抑制氧气和湿气对于三线态激子的淬灭,减小了非辐射跃迁。将该D-A结构分子掺杂进热塑性弹性体(SIS)中,将SIS薄片与PMMA薄片的磷光性质进行对照,发现SIS薄片的余辉远不如刚性基体,认为柔性的SIS具有相对较弱的抑制氧气和湿气能力,从而使得抑制三线态激子淬灭能力变差。(2)合成了具有扭曲结构的双D-A结构的分子,分别命名为1Dm CZ、2Do CZ、3Dom CZ,通过对异构体分子进行单晶分析发现,扭曲相对较小的分子1Dm CZ具有更高的磷光寿命(535.4 ms),但磷光效率仅为2%,扭曲较大的2Do CZ分子磷光寿命仅为341.5 ms。为了获得具有良好磷光性质的材料,本文将三个异构体分子掺杂于PMMA基体中,经热塑性加工除去氧气和湿气,发现1Dm CZ掺杂薄片的磷光效率由原来的2%增加至9.8%,提高了4倍。这是由于聚合物掺杂减小分子自由体积,抑制分子运动,增强了磷光发射的效率和强度。(3)人工合成了咔唑并制备实验室咔唑衍生物,与商品咔唑衍生物的磷光性质进行对比,发现缺少咔唑异构体的人工合成咔唑衍生物磷光性质明显变差。经过测试其低温本征磷光和室温磷光,本文认为人工合成实验室咔唑衍生物晶态不能有效抑制三线态激子淬灭,而痕量掺杂的咔唑异构体与主体材料发生能量转移,形成电荷转移态,产生强大的分子间相互作用,从而抑制分子的运动,抑制热失活,产生超强磷光发射。
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