吡唑醚菌酯的合成研究

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甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是一类具有低毒、高效、广谱、内吸活性、持效期长等特点的杀菌剂,是继三唑类杀菌剂之后的又一类极具发展潜力和市场活力的新型杀菌剂,其中吡唑醚菌酯是极具代表性的一种。本论文系统地研究了甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂吡唑醚菌酯的两条合成工艺路线,重点优化了两条路线共同的中间体1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成工艺以及两条路线的关键步骤溴化和还原。对于中间体1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成,本文采用一锅法,不仅简化了操作条件,而且提高了总收率。路线1的溴化采用氧化卤化,而路线2的溴化采用NBS溴化,旨在系统性地分析其影响因素,进一步优化条件,提高反应的收率和选择性。两条路线的还原均采用锌粉氯化铵体系,经条件优化,分别得到了较高的收率(83%,88%),和专利的铂/碳催化加氢方法相比,优点是原料廉价易得,反应条件温和,设备要求低;缺点是收率相对低,后处理比较复杂。另外,本文还对中间体1-(4-氯苯基)毗唑烷-3-酮的绿色合成工艺做了研究,对氯苯肼和丙烯酸甲酯在碱催化下,采用无溶剂球磨的方法合成目标产物,优化收率达到78%。该合成工艺具有操作简单,环境友好等特点。
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