含杂原子介孔材料的合成及其催化性能研究

来源 :江苏大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lizhaoxin1983
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自从1992年Mobil公司首次合成M41S系列介孔分子筛以来,引起了研究者的广泛关注。由于纯硅M41S的离子交换能力小、酸含量低及强度低、水热稳定性差及催化活性低,限制了它们在催化领域的应用,因此合成高质量、高稳定、强酸性的M41S系列介孔分子筛,对介孔分子筛在催化领域的应用,具有重要的理论和现实意义。本文采用微波法和水热法合成出了不同Si/Zr摩尔比的Zr-MCM-41介孔分子筛,并详细考察了两种方法所合成样品的热稳定性和水热稳定性。结果表明,两种方法所合成的样品结构性能相似,相比于水热法,微波法合成大大缩短了其晶化时间;两种方法所合成样品都具有很高的稳定性,样品经100℃水热处理6d或750℃焙烧4h后,仍然具有有序的介孔结构。通过直接将氟化钠加入起始凝胶内,水热法合成出含Zr-MCM-48介孔分子筛。并考察了加入不同F-的量,不同温度,不同时间,不同Si/Zr摩尔比对合成样品结构性能的影响。热和水热稳定性表明所合成的Zr-MCM-48介孔分子筛经800℃焙烧4h或100℃水热处理24h后,立方介孔结构仍被保持。F-的加入有效缩短了其晶化时间并增强了其水热稳定性。采用合成含Zr-MCM-48的方法,合成出了不同Si/Co和Si/Al摩尔比的Co-MCM-48和Al-MCM-48介孔分子筛,并研究了Co-MCM-48的热稳定和水热稳定性。所合成的样品具有MCM-48典型的三维立方结构。在经过800℃焙烧4h或100℃水热处理12h后,样品介孔有序性变差,但仍然保持MCM-48的立方介孔结构。通过NH4NO3和H2SO4溶液修饰M-MCM-48(M=Zr, Al)后得到H-M-MCM-48和SO42-/M-MCM-48强酸性介孔分子筛。实验结果表明,经过NH4NO3和H2SO4溶液修饰,并未使样品的结构造成完全破坏;修饰后的样品仍具有MCM-48的三维立方结构;修饰后的样品比未经修饰的样品具有更多强酸中心。以H-M-MCM-48和SO42-/M-MCM-48强酸性介孔分子筛做催化剂对苯酚与叔丁醇烷基化反应催化性能进行了研究,考察了催化剂的种类,反应温度,反应时间对反应结果的影响。实验结果表明,H-Al-MCM-48的催化活性要高于其它催化剂;H-Al-MCM-48和SO42-/Zr-MCM-48在反应8h后,仍然保持着较高的催化活性,体现了较高的稳定性;在相同反应条件下,H-Al-MCM-48和SO42+/Zr-MCM-48展示了较H-Zr-MCM-48和SO/42-/Al-MCM-48更高的苯酚转化率和2,4-二叔丁基苯酚选择性。
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