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近几年,雾霾越来越严重,城市污水排放不达标,一条条清澈的河流变成污水,当我国沉浸在经济高速发展的同时,这些环境问题也越来越值得引起我们的注意,与生活息息相关的城市污水处理问题是学者们亟待解决的难题之一。其中,有机污染物因其化学稳定性和生物毒性和致癌性,成为最难处理的一类污染物。本课题针对几种多环芳烃(荧蒽,萘,芘),采用自主合成的新型吸附材料—石墨烯基纳米材料,对多环芳烃进行了系统性的吸附研究,确定了各个影响因素的最优化条件,并对比吸附前后吸附剂的变化,通过VMD模拟吸附过程,并探讨吸附机理,最后做了脱附再生实验,具体工作如下: (1)通过改进的Hummers法合成了氧化石墨烯(GO),并用水合肼还原得到还原氧化石墨烯(RGO),并通过XRD,TEM,FTIR,BET表征和测试了两种材料的晶型,微观结构,官能团和比表面积。通过表征发现两种材料XRD衍射峰与石墨粉都有不同,计算得到了层间距,侧面证明了氧化石墨烯表面有官能团,层间距较大,与FTIR表征的氧化石墨烯表面含大量含氧官能团(例如-COOH-,-OH等)相吻合,而还原氧化石墨烯表面几乎没有含氧官能团,层间距较小。BET证明了两种材料都具有大比表面积,有成为性能优良的吸附剂的潜质。 (2)研究了溶液酸性对氧化石墨烯和还原氧化石墨烯对荧蒽(FLT)吸附性能的影响。实验结果表明,GO和RGO对FLT的吸附可以在一个较宽的pH范围(2-11)内进行。其中,pH对RGO吸附FLT的影响不大,所以对于RGO吸附条件选择中性(或不用调节pH),而GO在酸性条件下无影响,但在碱性条件下吸附能力略有提升。 (3)研究了温度对氧化石墨烯和还原氧化石墨烯对荧蒽(FLT)吸附性能的影响。实验结果表明,温度对RGO吸附FLT基本无影响,而随着温度的升高,GO吸附FLT的能力有所下降,下降了4.45%。 (4)研究了时间对氧化石墨烯和还原氧化石墨烯对荧蒽(FLT)吸附性能的影响。结果表明,不管是GO还是RGO,吸附过程都在极短的时间内完成,实验过程中吸附1分钟的结果,与吸附1小时后基本无差别,这个结果与VMD模拟得到的结论(<10 ns)一致,说明吸附过程是一个快速吸附过程。GO和RGO的饱和吸附量分别为0.098 mg/mg和0.186 mg/mg。 (5)研究了盐浓度对氧化石墨烯和还原氧化石墨烯对荧蒽(FLT)吸附性能的影响。实验结果表明,MgCl2或CaCl2的加入都可以提高饱和吸附量, MgCl2和CaCl2的浓度相同的条件下,加入CaCl2比加入MgCl2提高的吸附量更多,GO比RGO提高的更明显。 (6)研究了芳环个数对氧化石墨烯和还原氧化石墨烯吸附性能的影响。实验选取萘(NAP)作为二环的代表,荧蒽(FLT)为三环代表,芘(PYR)为四环代表,结果显示GO和RGO对NAP的吸附能力都高于对FLT和PYR的吸附能力,而对PYR的吸附能力略高于对FLT的吸附能力。这是由于NAP小分子不仅可以被吸附在吸附剂表面,还能被吸附到层与层之间,所以NAP的吸附容量要大于FLT和PYR的吸附容量。FLT和PYR具有相近的分子量,而PYR的结构更趋于平面,π电子云密度比FLT略大,所以吸附容量也比FLT略大。 (7)吸附动力学表明,GO和RGO对PAHs的吸附符合Pseudo-second-order模型;吸附等温线同时符合Langmuir模型和Freundlich模型,室温下GO对NAP,FLT和PYR的最大吸附量分别为0.36 mg/mg,0.098 mg/mg和0.108mg/mg; RGO对NAP,FLT和PYR的最大吸附量分别为0.482 mg/mg,0.186mg/mg和0.217 mg/mg。 (8)比较了GO和RGO吸附前后的XRD和FTIR谱图,发现并没有明显变化,即吸附后并没有改变原来的晶型,表面也没有官能团的明显改变,说明PAHs不是以化学键的方式被吸附在GO和RGO的表面。吸附前后的BET测试可以看出,吸附之后GO的比表面积从33.4688 m2/g变为12.7956 m2/g,RGO的比表面积从260.0548 m2/g变为79.0778 m2/g,两者均有不同程度的降低,说明PAHs被吸附在GO和RGO纳米颗粒的表面,降低了二者的比表面积,RGO比GO降低的更多也从侧面证明RGO的吸附能力比GO强。 (9)脱附再生实验尝试用300W紫外光直接照射吸附后的GO粉末,照射5分钟后再次用于吸附,发现仍然能使溶液中的FLT浓度降到很低的水平,反复3次效果依然很好,发现了一种新的再生方法。 (10)计算模拟NAP分子在GO和RGO表面的吸附过程,得到一些可以和实验结果相吻合的理论依据,GO和RGO的平均吸附时间分别为0.3 ns和0.146ns,平均吸附距离为3.50(A)和3.55(A),吸附能为-13.148 kcal/mol和-15.748kcal/mol,GO表面吸附层数至少有两层,RGO表面吸附层数至少有三层。