【摘 要】
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蚕丝纤维是传统服装及艺术品材料,具有其他纤维织物无法比拟优越性能。蚕丝纤维易受外界条件影响降解老化,有关其结构与性能的研究是一项重要课题。传统的研究手段,受技术限制无
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蚕丝纤维是传统服装及艺术品材料,具有其他纤维织物无法比拟优越性能。蚕丝纤维易受外界条件影响降解老化,有关其结构与性能的研究是一项重要课题。传统的研究手段,受技术限制无法直接获取微观信息,而借助分子模拟方法可在原子尺度上了解大分子的运动行为,为丝纤维结构和性能的研究提供理论参考。本文使用分子动力学软件包NAMD对基于丝素蛋白的结构和序列的蛋白和肽链进行分子动力学模拟。具有β-片层结构的β-葡聚糖识别蛋白去折叠模拟结果表明,氢键是阻止外力破坏β-片层结构时的主要作用力;水分子的存在会导致片层间氢键缔合作用减弱、片层结构稳定性下降;同时,随着温度的升高,片层间氢键缔合作用下降、β-片层结构的稳定性降低。构建不同二级结构的GAGAGAGAGAGSGAGAGA肽链,模拟结果表明β-平行折叠结构的肽链骨架位置变化的均方根偏差最大,β-反平行折叠结构次之,-螺旋结构最小,以-螺旋结构最稳定。定点突变GAGAGAGAGAGXGAGAGA肽链中的X残基,模拟结果表明突变后残基位置变化的均方根偏差,由大到小依次为甘氨酸>丙氨酸>缬氨酸>天冬氨酸>色氨酸>丝氨酸>谷氨酸>酪氨酸。本文建立了以循环伏安法测定酪氨酸含量的电化学方法,同时对酸水解老化和紫外光老化下的桑蚕丝进行了物化性能测试分析。电化学测试结果表明:循环伏安法可以对0.1mmol/L~0.5mmol/L范围的酪氨酸进行定量测定,且不受其他氨基酸的干扰,其峰电流值与酪氨酸浓度呈线性关系。酸水解老化结果表明:水分子对β-片层间氢键的进攻造成了老化过程中桑蚕丝断裂强力下降、结晶度先升高再降低、二级结构中β-片层和-螺旋相对含量下降无规结构上升。光老化结果表明:紫外光照射下位于丝纤维表面的酪氨酸脱氢裂解形成显色性的裂解物,造成了桑蚕丝断裂强力、白度下降、结晶度降低、酪氨酸含量下降、二级结构中β-片层和-螺旋相对含量下降无归结构升高。借助分子模拟方法可以计算丝素蛋白结构的有关性质,可以对丝纤维老化机理及老化规律的研究提供了一定理论参考,也为丝素蛋白应用的发展提供了一定的研究思路和发展方向。
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