淀粉微球的制备及其对磷酸根离子和双甘膦的吸附应用

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近年来,随着科技的进步,由高分子材料的频繁使用给环境带来的危害越来越大,因此,研究一种生物可降解的,环境污染较少的高分子材料显得尤为重要。本研究以可溶性淀粉为原料,亚硫酸氢钠(NaHSO3)和过硫酸钾(K2S2O8)混合物为引发剂,MBAA为交联剂,应用水包水(W/W)乳化交联方法合成N-CSM,再以GTA为醚化剂,合成C-CSM。以磷酸二氢钾(KH2PO4)和双甘膦(PMIDA)为吸附对象,分别研究N-CSM对PO4-n的吸附效果和C-CSM对PMIDA的吸附效果。显微镜和电镜扫描检测结果表明,N-CSM呈球形的粗糙表面,有一定的孔径。与N-CSM相比,C-CSM表面更粗糙,孔径有所减少。红外光谱分析可知,N-CSM和C-CSM中引入了酰胺基,表明发生了交联反应。C-CSM引入-CH2-N+(CH33基团。粒径分析表明,N-CSM的平均粒径为53.26μm。其阳离子化后,平均粒径为87.66μm。溶胀性能结果表明,可溶性淀粉的溶胀性能较弱,为151%;淀粉乳化交联形成N-CSM后,可达277%;C-CSM引入-CH2-N+(CH33,可达1484%。通过比表面积和孔隙率测定可知,N-CSM的BET比表面积和Langmuir比表面积值都较大,分别为29.5917m2/g和41.1075m2/g,这说明淀粉的交联可以增加其比表面积。差热分析可知,三种微粒的热稳定依次为N-CSM> C-CSM>可溶性淀粉。N-CSM对磷(磷元素质量计算)的吸附研究表明120min达到平衡,增加超声强度抑制吸附效果;在同一温度条件下,吸附量与磷的初始浓度正相关,当初始浓度一定时,温度与N-CSM吸附量成反比。此过程的吸附速率方程为Q=1.4625t0.3632。此过程的Langmuir等温方程式在313K和323K实验条件下的拟合结果依次为:Ce/qe=7.79Ce–615.46(R2=0.9990)和Ce/qe=7.28Ce–760.67(R2=0.9990)。本实验中ΔG的值表明N-CSM对PO4-n的吸附以物理吸附为主。C-CSM吸附PMIDA的单因素结果分析表明:质量浓度, pH值,温度,超声强度四个因素对吸附效果的影响较大。正交实验结果和极差分析的综合得到此过程的优化工艺方案:溶液质量浓度为9g/L, pH值为8,温度为298K,超声强度为90Hz。吸附等温方程拟合可知,Langmuir吸附等温方程和Freundlich等温吸附方程都能拟合298K温度下C-CSM对PMIDA的吸附行为,但Langmuir拟合的相关性比Freundlich拟合的相关性好。本实验中ΔG的值表明C-CSM对PMIDA的吸附以化学吸附为主。
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