树枝状结构膦配体的设计合成及其在催化中的应用

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有机金属树状分子由于其独特的化学和物理性质,近年来成为研究的热点。他们结合了均相催化和异相催化两者的优点。在论文中,我们设计合成了两种类型的树状分子催化剂,即配体负载在树状分子的外围和核心。讨论了他们在催化中的应用,如烯烃的氢甲酰化反应,以及树状分子结构对其催化性能的影响。具体的结果如下: 1.通过收敛法合成了三个代数分别为G1,G2,G3的树状分子膦配体,即在较为刚性和惰性的聚苄醚树状分子为骨架的外围分别负载了3,6,12个PPh3配体。将合成的膦配体与金属络合物Rh(acac)(CO)2原位制备的催化剂应用于苯乙烯和正辛烯的氢甲酰化反应的研究,结果表明他们对此类反应都很有效。与对应的小分子Rh(PPh32(CO)2催化剂比较,具有相同的区域选择性,不过催化速度稍有所下降。 2.合成了一系列含不同数目和链长的全氟链的树状分子合成子,很多都为首次报道。所有的合成子都用1H NMR进行了表征,有些还用13C NMR进行了表征。 3.改进了5,5’-二胺基BINAP的合成方法,获得了比专利报道更好的产率。 4.在进行含全氟链的树状分子苯甲酸与5,5’-二胺基BINAP的缩合时,尝试了很多方法,然而结果不令人满意,进一步的工作正在进行中。
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