新型吡唑啉酮类化合物及其铕、铽配合物的合成与性能研究

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酰基吡唑啉酮衍生物由于具有较强的配位能力和丰富多样的配位方式,因此被广泛的应用在光电功能材料和生命科学等领域。本论文设计并合成了两系列13个新型吡唑啉酮类化合物,通过核磁氢谱、核磁碳谱、质谱、元素分析以及红外光谱等分析手段对其结构进行了表征,以其为配体分别制备了相应的铕、铽配合物,通过元素分析、紫外吸收光谱、红外光谱、EDTA配位滴定、摩尔电导和热重分析等手段对其结构组成进行了表征确定,并探究了铕、铽配合物的发光性能与电化学性能。其主要的研究工作如下:(1)以苯肼和乙酰乙酸乙酯为原料合成了1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮,再与乙酰氯反应得到中间体1-苯基-3-甲基-4-乙酰基-5-吡唑啉酮;以对位取代的苯酚和一氯乙酸为原料合成相应的苯氧乙酸,然后经过酯化、酰化后得到相应的对位取代的苯氧乙酰肼;将中间体1-苯基-3-甲基-4-乙酰基-5-吡唑啉酮和苯氧乙酰肼化合物缩合得到了一系列新型的吡唑啉酮缩苯氧乙酰肼化合物。以合成的目标化合物为配体,Eu3+、Tb3+为中心离子制备出了相应的目标配合物。用荧光光谱仪对铕、铽配合物的荧光性能进行了检测,分析结果表明:目标铕、铽配合物均发射出不同强度的中心离子的特征荧光,且中心离子不处于对称中心;给电子基团的引入能增大配合物的荧光强度,而吸电子基团的引入会降低配合物的荧光强度;铽配合物的荧光强度高于铕配合物的荧光强度。通过参比法测量了目标铕、铽配合物的荧光量子产率,结果表明:含有给电子基团的目标配合物荧光量子产率增加,含有吸电子基团的目标配合物荧光量子产率减小;铽配合物的荧光量子产率大大高于铕配合物的荧光量子产率。通过电化学工作站检测了目标铕、铽配合物的循环伏安曲线,研究结果表明:给电子基团的引入使目标配合物的氧化电位减小,HOMO和LUMO能级均升高;吸电子基团的引入使目标配合物的氧化电位增大,HOMO和LUMO能级均降低。(2)以苯肼和乙酰乙酸乙酯为原料合成1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮,然后与氯乙酰氯反应得到中间体1-苯基-3-甲基-4-氯乙酰基-5-吡唑啉酮,再与对位取代的芳香羧酸反应合成了一系列新型吡唑啉酮类β-二酮化合物。以合成的目标化合物为配体,以Eu3+、Tb3+为中心离子制备出了相应的目标配合物。用荧光光谱仪对铕、铽配合物的荧光进行检测,分析结果表明:目标铕、铽配合物均发射出不同强度的中心离子的特征荧光,且中心离子不处于对称中心;给电子基团的引入能增大配合物的荧光强度,而吸电子基团的引入会降低配合物的荧光强度;铽配合物的荧光强度高于铕配合物的荧光强度。通过参比法测量了目标铕、铽配合物的荧光量子产率,结果表明:含有给电子基团的目标配合物荧光量子产率增加,含有吸电子基团的目标配合物荧光量子产率减小;铽配合物的荧光量子产率大大高于铕配合物的荧光量子产率。通过电化学工作站检测了目标铕、铽配合物的循环伏安曲线,研究结果表明:给电子基团的引入使目标配合物的氧化电位减小,HOMO和LUMO能级均升高;吸电子基团的引入使目标配合物的氧化电位增大,HOMO和LUMO能级均降低。
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