2-羟基-1-萘醛亚胺镍配合物的合成、结构和降冰片烯均聚催化

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本文系统地研究了2-羟基-1-萘醛亚胺镍配合物的合成及其催化降冰片烯加成聚合的反应,发现该类催化剂良好的稳定性和较好的聚合催化性能。全文共分为三部分。 第一部分:高产率地合成了系列2-羟基-1-萘醛亚胺化合物,并对产物进行了1H-NMR,13C-NMR,FT-IR和元素分析的表征。为了确证产物的结构,对其中一个化合物进行了X-ray单晶结构测定。与此同时,尝试微波和研磨等方法比较在同一个化合物制备中的区别。 第二部分:把合成的2-羟基-1-萘醛亚胺化合物与氢化钠反应脱除羟基上的氢,再与六水合氯化镍反应,得到系列的镍配合物。通过1H-NMR,FT-IR和元素分析对配合物进行了表征。单晶结构测定表明,配合物C7呈四配位平面结构,而配合物C14呈六配位变形八面体结构,吡啶胺上的氮原子在这类配合物中不参与配位。放置发现,这类镍配合物比较稳定,可以长时间空气中保存。 第三部分:以2-羟基-1-萘醛亚胺镍配合物和甲基铝氧烷(MAO)组成的催化体系能够催化降冰片烯的加成聚合,获得聚降冰片烯聚合物。研究表明,催化剂的催化活性高,通过调节催化条件可以调控所得聚合物的分子量和分子量分布(5.55×105g/mol-1.92×106g/mol)。分子量和分子量分布随催化剂结构,催化剂与助催化剂的比值,助催化剂的浓度,反应时间,反应温度等变化而变化。
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