绿色与可持续发展化学要求在设计化学工艺时就考虑减少或消除有害物的使用和产生。近年来的研究主要集中在限制有机溶剂的使用或寻找新的、环境友好的替代品。这些经济的替代溶剂和工艺是化学工业所关注的。常用的绿色反应介质有超临界流体、离子液体、水等,还包括一些无溶剂的反应。1, 4-二氢吡啶(1, 4-dihydropyridines,1, 4-DHPs)是一类重要的含氮杂环化合物,多具有生理活性,在生物、医药等方面具有广泛的应用,因此,该类化合物的研究十分活跃。1, 4-二氢吡啶类化合物通常采用Hantzsch反应来合成,但该方法反应时间长、操作复杂、产率低。多年来文献报道合成1, 4-二氢吡啶类化合物的改良方法甚多,但是这些改进的方法各自存在一定的缺点,例如反应温度高、使用有毒的溶剂和昂贵的催化剂、分离提纯难度大等,不符合绿色化学的要求。本工作旨在进行1, 4-二氢吡啶类化合物的绿色合成研究。1.以芳醛、乙酰乙酸酯、乙酸铵为原料在相转移催化剂存在下,通过Hantzsch反应在水相中合成了25个化合物,其中1, 4-二氢吡啶类化合物16个,其它产物9个。当以水杨醛作原料时,获得了结构异常的4, 6-二甲基-3, 5-二甲氧基羰基-2-(2-羟基苯基)-1, 2-二氢吡啶(7a)、2, 4-二甲基-5-氧代-5H-色烯[3, 4-b]吡啶-3-羧酸甲酯(7b)、2, 4-二甲基-5-氧代-5H-色烯[3, 4-b]吡啶-3-羧酸乙酯(8a)、2, 4-二甲基-5-氧代-5H-色烯[3, 4-c]吡啶-1-羧酸甲酯(7d)、2, 4-二甲基-5-氧代-5H-色烯[3, 4-c]吡啶-1-羧酸乙酯(8b)、2-(2-羟基苯基)-4-甲基-5H-色烯[3, 4-c]吡啶-5-酮(8c)、2-(3-甲基-5-氧代-色烯[4, 3-b]-2-吡啶基)丙酸乙酯(8d)等7个产物和1个桥环化合物(8e)。2.以芳醛、苯甲酰乙酸乙酯、乙酸铵为主要原料,通过Hantzsch反应在无溶剂条件下制备了18个化合物,其中1, 4-二氢吡啶类化合物9个,其它产物9个。当以邻硝基苯甲醛作原料时,只得到了亚硝基化合物2, 6-二苯基-3, 5-二乙氧基羰基-4-(2-亚硝基苯基)-吡啶(13b),而1, 4-二氢吡啶的邻硝基化合物2, 6-二苯基-3, 5-二乙氧基羰基-4-(2-硝基苯基)-1, 4-二氢吡啶(13a)需用中性氧化铝进行柱层析才能得到。此外,我们还得到了邻硝基苯甲醛与β-酮酯生成的一类副产物6-羟基-2, 4-二甲基-5-氧代-5, 6-二氢苯并[h][1, 6]萘啶-3-羧酸甲酯(8c)、6-羟基-2, 4-二甲基-5-氧代-5, 6-二氢苯并[h][1, 6]萘啶-3-羧酸乙酯(8c)和6-羟基-2, 4-二苯基-5-氧代-5, 6-二氢苯并[h][1, 6]萘啶-3-羧酸乙酯(8c)。当以水杨醛和2-羟基-1-萘醛作原料时,得到了香豆素的衍生物3-苯甲酰基香豆素(16a)和3-苯甲酰苯并[f]香豆素(16b),发展了香豆素衍生物的新的无溶剂合成方法。当加入哌啶作催化剂时,得到了饱和的Knoevenagel缩合反应产物1-苯基-2-(2-羟基苯甲基)-3-哌啶基丙二酮(16c)。3.所有合成的1, 4-二氢吡啶类化合物及相关产物的结构均用氢谱(~1H NMR)和红外光谱(IR)进行了表征,新化合物还用碳谱(13C NMR)、质谱(MS)和元素分析进行了结构表征,其中18个化合物的结构还得到了单晶X-射线衍射分析确认。本工作研究了Hantzsch反应,实现了1, 4-二氢吡啶类化合物的水相与无溶剂合成,具有环境友好、经济的特点,而且反应时间短、操作简便、产率高,符合绿色化学的要求,是绿色的有机合成。