嘧啶、硫代酰胺化合物及其配合物的合成、表征与性质研究

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本文设计合成了三种4,6 -二取代基嘧啶化合物配体,并通过元素分析(EA)、紫外(UV)、红外光谱(IR)及核磁氢谱(1HNMR)等方法进行结构表征。用合成的配体(Z)-3-氨基-2-(4,6-二(吡啶基)嘧啶基)-3-羟基丙烯腈(2e)和2-甲基-4, 6-二(2-吡啶)-嘧啶(2g)分别与金属盐反应,得到两个系列的金属配合物,使用元素分析、红外光谱与紫外光谱等手段对部分配合物进行结构表征。得到配合物[Zn(mdpp)(H2O)2SO4]·H2O (3-2)、[ZnCl(adppha)]·DMF(3a)和[Cd(adppha)2] (3i) [mdpp=2-methyl-4,6-di(pyridin-2-yl)pyrimidine ; adppha = (Z)-3-amino-2-(4,6-di-(pyridin-2-yl)pyrimidin-2-yl)-3-hydroxyacrylonitrile]适合X-射线衍射分析的晶体。使用Mercury软件对晶体结构进行分析,发现依靠分子间氢键,π···π和X-H···Cg堆积等超分子作用力,这些配合物都能通过分子自组装形成种类各异的一维、二维或三维结构。在B3LYP/6-311G**水平上对这三种配合物进行了几何构型、振动光谱、电子光谱和反应热力学等方面的计算,将理论计算结果与实验结果进行对比,为对其性质的深入研究提供有价值的参考数据。并测定了配合物(3-2)、(3a)和(3i)的热稳定性。用循环伏安法对部分化合物和配合物的电化学性质进行研究,测试了它们的荧光性质,结果表明化合物及配合物均有较强的荧光发射性能,而配合物3g几乎没有荧光,推测铜离子可以使配体发生荧光淬灭。用超声波方法合成三种硫代酰胺衍生物,通过EA、IR、UV和1HNMR等方法对化合物进行了结构表征,得到化合物3-(4 -氯苯基)-3-羟基- N-(4-甲氧基苯基)-2-烯硫代酰胺(4a)的晶体结构。在B3LYP/6-311G**水平上对这三种配合物进行了几何构型、振动光谱、电子光谱和反应热力学等方面的计算。并初步研究了化合物的荧光性质和电化学性质。
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