本文设计开发了3类共14个手性亚磷酰胺酯配体,2类6个手性亚磷酸酯配体及2类共6个手性双磷配体。以BINOL作为轴手性源,从手性α-(二甲胺基)乙基二茂铁出发,合成了8个手性亚磷酰胺酯配体(F-1~F-4);以α-苯乙胺为原料合成2个手性亚磷酰胺酯配体(B-5);以L-脯氨酸为原料合成了4个手性亚磷酰胺酯配体(P-6和P-7)。利用手性α-二茂铁基乙醇合成2个手性亚磷酸酯配体(F-8);用手性BINOL合成4个手性亚磷酸酯配体(B-9和B-10)。用手性α-(二甲胺基)乙基二茂铁与手性H8-BINOL合成了4个手性双磷配体(F-12~F-15);以1,2-二苯基乙二胺为手性源与BINOL作用合成2个手性双磷配体(B-11)。本文考察了这些手性磷配体-Rh配合物在官能化烯烃不对称氢化反应中的催化性能。结果表明: 1)对于F-1至F-4系列的亚磷酰胺酯配体,F-1a是其中最好的配体,在α-脱氢氨基酸酯、芳香烯酰胺、衣康酸甲酯和β-脱氢氨基酸酯的不对称催化氢化反应中,分别获得最高99.5%e.e.、99.5%e.e.、96.1%e.e.和99.3%e.e.的对映选择性。2)B-5a-Rh配合物在α-脱氢氨基酸酯、芳香烯酰胺和衣康酸甲酯,分别获得最高99.5%e.e.、97.5%e.e.和94%e.e.的对映选择性。3)P-6a-Rh配合物对α-脱氢氨基酸酯和衣康酸甲酯的不对称氢化反应分别表现出90.4%e.e.和87.5%e.e.的对映选择性。4)手性双磷配体F-12在Rh-催化α-脱氢氨基酸酯、芳香烯酰胺和衣康酸甲酯的不对称氢化反应中分别获得99.9%e.e.、97.5%e.e.和99.9%e.e.。5) B-11a在Rh-催化α-脱氢氨基酸酯、烯酰胺和衣康酸甲酯的不对称氢化反应中表现出中等程度的手性诱导能力。