毛细管电泳（Capillary Electrophoresis,CE）是20世纪80年代初建立并迅速发展起来的一种新型分离技术,是分析科学中继高效液相色谱之后的又一重大进展,具有分离效率高、分析速度快、样品和试剂消耗少、操作简便等特点,已广泛应用于化学、生命科学、药物和环境分析等领域。毛细管电泳具有多种检测技术,如紫外检测、激光诱导荧光检测、电化学检测和质谱等。其中,电化学检测技术,相对而言具有较高的灵敏度,且仪器简单、成本低廉、线性范围宽、操作简便,因而毛细管电泳-电化学检测法在分析化学领域得到了广泛的研究、应用和发展。由于许多药物的有效成分具有电化学活性,因此采用毛细管电泳-电化学检测方法分析药物有效成分是可行的。本论文在前人工作的基础上,开展了一些创新性的研究工作。本论文一共分为四个部分。第一章绪论。首先简单回顾了毛细管电泳（CE）的历史、现状和发展趋势,对CE的基本原理和特点进行了简单介绍。其次对毛细管电泳分析中的检测联用技术进行了较为全面的综述,介绍了毛细管电泳技术在药物分析领域的应用,并简单阐述了本论文的研究目的和意义。第二章探讨了利用毛细管电泳-电化学检测法测定中药黄芪及其制剂中的活性成分。研究了各种实验条件对分离效果的影响,得到了优化的实验条件。在优化的实验条件下,以直径300μm的碳圆盘电极为工作电极,检测电位为+0.95V（vs.SCE）,在10mmol/L硼酸盐（pH8.2）的运行缓冲溶液中,六个分析物能够在17min内实现很好的基线分离,被测物浓度与峰电流在3个数量级呈良好的线性,检测限（S/N=3）范围从7.8×10^-8g/mL到1.1×10^-7g/mL。该方法具有良好的重现性,被测组分的迁移时间和峰高的相对标准偏差（RSDs）小于4%（n=7）。该方法已应用于实际样品的分析,样品处理简单,无需预富集,获得了令人满意的结果。第三章对中草药杠板归中的五种活性成分阿魏酸、香草酸、槲皮素、咖啡酸、原儿茶酸进行了研究。首次采用毛细管电泳-电化学检测法成功的分离了杠板归中的阿魏酸、香草酸、槲皮素、咖啡酸、原儿茶酸,并优化了分离和检测条件。在优化的实验条件下,以直径300μm的碳圆盘电极为工作电极,检测电位为+0.95V（vs.SCE）,在10mmol/L磷酸盐（pH9.2）的运行缓冲溶液中,五个分析物能够在17min内实现很好的基线分离,被测物浓度与峰电流在3个数量级呈良好的线性,检测限（S/N=3）范围从7.1×10^-8g/mL到9.3×10^-8g/mL。该方法已应用于实际样品的分析,样品处理简单,获得了令人满意的结果。第四章利用毛细管电泳-电化学检测技术对饲料中的六种磺胺类药物磺胺脒、磺胺二甲嘧啶、磺胺甲嘧啶、磺胺二甲氧嘧啶、磺胺嘧啶、磺胺甲恶唑进行了直接分离与检测。研究了各种实验条件对分离效果的影响,得到了优化的实验条件,有很高的灵敏度和选择性。