天然壳聚糖的改性制备及其在防污涂层中的应用研究

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qwaxjl
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海洋生物污损对船舶、海洋设备造成的问题日益明显,给人们带来了人力,物力的损失。目前,解决海洋污损的主要途径是给船舶、海洋设备涂刷海洋防污涂料,海洋防污涂料起到防污作用的关键成分是海洋防污剂,但是现有的防污剂大多对海洋环境及生态造成严重影响,因此,研究一种新型、环境友好型的海洋防污剂,对解决海洋生物污损起到了不可忽视的作用。本论文以壳聚糖作为基本研究材料,分别研究了不同分子量的壳聚糖及化学改性之后的壳聚糖的抗菌防污性能,并将壳聚糖作为防污剂,加入到实验室自制的丙烯酸锌防污涂料中,进行实海挂板。主要工作如下:以三种不同分子量的壳聚糖为研究对象,通过抑菌圈直径的大小测试低、中、高三种分子量壳聚糖对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抗菌性能,利用平板计数法测定了三种壳聚糖对小新月菱形藻的抗海藻能力,并将壳聚糖作为防污剂,加入到实验室自制的丙烯酸锌自抛光树脂中,制备成涂料,在威海荣成进行实海挂板实验。结果表明:低分子量的壳聚糖的抗菌,抗海藻,防污性能要略微优于其他两种壳聚糖利用壳聚糖的C2-NH2和C6-OH活性基团,采用两步法合成了具有双抗菌官能团的壳聚糖衍生物。通过红外光谱表明,苯甲酰氯与C6-OH发生了酯化反应,在C2-NH2发生了季铵化反应,这样壳聚糖就具有两个抗菌基团。同时,分别合成了两种单官能团的壳聚糖—苯甲酰壳聚糖和季铵化壳聚糖。抗菌,抗海藻和防污性能测试表明,双官能度壳聚糖衍生物要强于单官能团和未修饰的壳聚糖。利用壳聚糖C2-NH2和C6-OH活性基团易于改性的特点,与氯乙酸反应,合成了N,O-羧甲基壳聚糖,之后利用壳聚糖的螯合作用,引入铜离子,合成了N,O-羧甲基壳聚糖铜螯合物。同时,直接利用原料壳聚糖,引入铜离子,生成另一种防污剂壳聚糖铜。通过红外,XRD、热重分析表明铜离子成功与壳聚糖和壳聚糖衍生物成功螯合。通过电导率间接测试铜离子的缓释性能,发现N,O-羧甲基壳聚糖铜中铜离子释放速率比壳聚糖铜中铜离子释放速率缓慢。通过抗菌、抗海藻和防污性能测试,表明N,O-羧甲基壳聚糖铜的效果都要强于壳聚糖铜。壳聚糖具有一定的缓释作用,在第五章的研究基础上,引入磁性物质四氧化三铁,得到壳聚糖包覆四氧化三铁,之后进行硫脲改性并引入铜离子,最终得到磁性壳聚糖铜的螯合物,通过FT-IR、XRD、偏光显微镜等手段表征壳聚糖改性之后的变化。通过电导率间接测试了在外界磁场存在和不存在时铜离子释放速率,发现在外界磁场存在时磁性壳聚糖铜中铜离子的释放速率要比壳聚糖铜中铜离子释放速率缓慢。通过抑菌,抗海藻和防污性能测试,发现磁性壳聚糖铜具有良好的抗菌防污效果。
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