剪切流动对iPP/DMDBS共混物结晶行为的影响

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高分子材料制品的性能强烈依赖于其结晶形态结构,而其形态结构不仅受到热机历史的影响,成核剂也起到很重要的作用。一种山梨糖醇的衍生物:(1,3:2,4)–二(3,4–二甲基亚苄基)山梨醇(DMDBS)已成为聚丙烯广泛应用的成核剂,其在iPP熔点以上能够析出形成纤维网络结构。在剪切条件下,DMDBS网络结构沿着流动方向发生预取向,随后诱导iPP片晶形成取向的杂化串晶结构,从而对iPP的性能产生影响。本文采用熔融指数仪挤出试样,主要研究了成核剂含量和剪切流动对iPP/DMDBS共混物结晶行为的影响。1、选取不同配比的DMDBS改性iPP,研究成核剂对iPP静态结晶行为的影响。研究发现:(1)DSC测试表明加入DMDBS的iPP非等温结晶时(降温速率10oC/min),结晶温度提高了10oC左右,熔点和结晶度随DMDBS浓度的增加呈增大的趋势。(2)PLM观察得到,加入DMDBS后iPP成核密度明显提高,且晶体尺寸随DMDBS含量的增加逐渐变小。WAXD测试表明加入一定浓度的DMDBS(0.3wt%-0.7wt%),iPP有少量的γ晶生成,且γ晶含量随DMDBS含量的增加逐渐减少。当成核剂含量为1%时,基本没有γ晶生成。(3)流变测试表明,DMDBS在iPP熔点以上析出,且析出温度随其浓度的增加而升高。综上所述,加入DMDBS有利于iPP结晶,且DMDBS在iPP熔点以上析出,iPP/DMDBS体系发生相分离。2、通过熔融指数仪挤出iPP/DMDBS样品,研究挤出条件和剪切流动对iPP/DMDBS结晶行为的影响。研究发现:(1)DSC测试表明挤出试样熔点和结晶度基本不随挤出条件变化,且试样只有α晶生成。(2)WAXD测试发现,在165oC、25KPa条件下挤出iPP/DMDBS试样中有取向结构生成,且取向程度随DMDBS浓度的增加而变大。(3)原位试验(流变测试)表明,在DMDBS未析出时(205oC)对共混物施加剪切,可诱导DMDBS立即析出。在DMDBS析出后(175oC)对共混物施加剪切,样品的储能模量下降,剪切应力为20KPa时下降幅度达70%,且下降幅度随剪切应力的增加而变大。综上所述,析出后的DMDBS纤维网络结构在剪切条件下发生预取向,继而诱导iPP形成取向结构。
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