香豆素和黄酮类荧光探针的合成与识别性质研究

来源 :济南大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:qywang88
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小分子荧光化合物作为探针在生物、环境等领域中已经逐渐成为一种方便有效的检测手段,因此小分子探针的研究和开发显得越来越重要。本论文着眼于当前一些具有重要检测意义的物质,采用简便、高效的合成方法目标性的合成了香豆素和黄酮类两类荧光化合物作为探针。分别研究了化合物对特定物质检测的光物理性质,分析了相应的识别效果并探究了相应的识别机制。(1)香豆素酰胺类化合物1-6(2)黄酮类化合物7-13香豆素体系中,合成了六个香豆素酰胺类化合物,即化合物1-6。在此类荧光探针的设计、合成、表征以及研究的过程中,不仅得到了六个可以特异性识别氰离子的新型探针还得到了两个化合物的晶体结构(化合物4和6)。实验发现,六个化合物均可以在乙腈中实现对氰离子的识别,这不仅表现在化合物的吸收光谱以及荧光光谱会随着氰离子加入发生明显的变化,还表现在化合物加入氰离子前后溶液颜色以及荧光的变化可以通过肉眼观察到。例如,化合物3、4和6的溶液颜色都可以随着氰离子的加入变为无色,此外化合物3和6的溶液的荧光会由于氰离子的加入发生猝灭,而化合物4溶液的荧光会随着氰离子的加入变得更强。黄酮体系中,合成了七个黄酮衍生物,即化合物7-13。通过对此类化合物进行不同的修饰后,发现此类化合物在不同的条件下可以实现对不同物质的检测。实验发现化合物7-9在乙腈中不仅可以实现对氰离子的选择性识别还可以实现对铜离子的检测识别,而且识别现象不仅可以通过紫外吸收和荧光光谱的变化得以实现还可以通过肉眼观察加入相应离子前后相应的溶液颜色以及荧光的变化来实现。对于化合物10和11的研究中发现这两个化合物可以实现在缓冲溶液中对特定金属离子的识别。化合物10可以同时识别铜离子和锌离子,铜离子可以使化合物本身的荧光发生猝灭而锌离子的加入可以使化合物的荧光发生明显的增强。相应的颜色和荧光的变化同样是肉眼可见的。化合物11可以单一性的识别铜离子,并且对铜离子具有特别低的吸收和荧光检测限。化合物12和13的设计与合成是为了实现对特定氨基酸的识别。实验发现化合物12加入镍离子后吸收在发生明显变化的同时荧光也发生了猝灭,在此基础上加入半胱氨酸(Cys)或同型半胱氨酸后(Hcy)后吸收和荧光都会发生明显的恢复现象。对于化合物13来说,仅有Cys的加入可以引起化合物荧光强度发生明显的增强。因此它对Cys的检测显示了明显的优势。
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