多级孔道沸石分子筛的合成、表征和催化应用研究

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多级孔道微孔—介孔分子筛保留了微孔沸石分子筛的强酸性、高水热稳定性等优点,并引入了介孔材料较大的孔径,使得其扩散性能得到极大改善。反应物能更快地接触到活性中心,而生成的目标产物也能更快地从孔道内扩散出去,有效抑制副反应的发生。因此,多级孔道分子筛的合成和催化应用成为了近年来的研究热点。本文分别以两种不同的长碳链季铵盐[C22H45N+(CH32C6H12N(CH32]Br-(C22-6N)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板,采用原位水热法,成功合成出了具有多级孔道的微孔—介孔Al-MFI分子筛和Sn-MFI分子筛。样品制备后,通过X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、氮气物理吸附、场发射扫描电镜(SEM)、场发射透射电镜(TEM)等分析测试技术对材料进行了表征,并对其催化性能进行了测试。以C22-6N为模板,在160 oC下一步法水热合成出了同时具有长程有序的MCM-41六边形介孔孔道和晶化的MFI微孔结构的微孔—介孔Al-MFI分子筛。实验研究表明,介孔和微孔结构是同时生长并相互作用的。样品的介孔孔道随合成时间延长而趋于规则有序,并且其晶化程度也不断增加。当晶化到一定程度时,由于样品由无定型的松散结构变为晶体的致密结构,会使介孔坍塌,孔道变得短而无序。以大分子苯甲醛和2’-羟基苯乙酮的Claisen-Schmidt缩合反应来评价样品的催化性能,结果显示所合成的介微孔材料的催化活性要远高于MCM-41和块状MFI,2’-羟基苯乙酮的转化率最高可达76.6%。以CTAB为结构导向剂,先在100 oC下反应3天得到具有二维有序介孔的MCM-41,然后升温至160 oC继续反应8天左右,合成出了同时具有MCM-41六边形介孔孔道和晶化的MFI微孔结构的多级孔道Sn-MFI分子筛。由于微孔和介孔的相互制衡,样品的晶化使得其介孔结构遭到了一定程度的破坏。样品催化葡萄糖异构化反应的活性也高于普通MCM-41和MFI,葡萄糖转化率达到了50%以上,果糖选择性超过了20%,同时还有4%左右的原料直接生成了5-HMF。
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