基于2D/2D纳米复合材料构建的光电化学免疫传感器及其在肿瘤标志物检测中的应用

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:jianjie12321
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癌症,又称恶性肿瘤,是目前致人死亡的主要疾病之一。肿瘤标志物是存在于恶性肿瘤细胞中的一种物质,其水平高低可以作为是否患有恶性肿瘤的标志之一,为癌症的早期筛查和术后监控作出了重要贡献。光电化学(PEC)免疫分析技术是在电化学的基础上,引入了光的概念,将光与电完美结合。与电化学免疫传感器相比,制备的光电化学免疫传感器具有更高的灵敏度,将来应用于临床的前景更广阔。构建PEC免疫传感器的核心元件是光活性材料,合适的光敏材料决定了传感器的分析性能。其中,二维(2D)纳米材料具有比表面积大、光学和电学性能优异等优点,引起了人们的广泛关注。本文以癌胚抗原(CEA)和糖类抗原724(CA724)为检测对象,构建了基于2D/2D异质结的PEC免疫传感器。主要研究内容如下:(1)基于2D/2D GO/MoS2异质结构建了一种超灵敏PEC免疫传感器用于对CEA的检测采用水热法合成类花状三维结构的GO/MoS2异质结作为光电转换层,并采用TEM、SEM、XRD、UV-Vis等方法对其进行表征。利用罗丹明123(Rh123)和CdS标记二次抗体(Ab2-Rh123@CdS),研制了一种基于抗体和抗原特异性结合的双抗体夹心免疫分析方法。由于Rh123与GO/MoS2半导体的帶隙匹配,所以可以对其进行信号放大。在最佳实验条件下,对CEA的检出限为3.2 pg mL-1,且光电流在10 pg mL-1~80 ng mL-1范围内呈线性增加。(2)基于2D/2D g-C3N4/BiOCl异质结构建了一种双重信号减小型PEC平台用于对CEA的检测在可见光照射下,修饰在ITO电极上的g-C3N4/BiOCl半导体易获得光电流。在L-半胱氨酸(L-Cys)存在下,由于光激电子和空穴的快速分离,光电流显著增大。然后,以纳米CuO为标签,在96孔微滴板上构建了一种夹心型免疫分析法。在酸性条件下,Cu2+会从CuO中释放出来,而释放出来的Cu2+不仅可以与L-Cys发生螯合,而且还会充当g-C3N4和BiOCl的电子受体,这种双重作用极大地降低了L-Cys辅助PEC体系的光电流。随着CEA浓度的增加,光电流逐渐减小。在最佳条件下,在0.1 pg mL-1~10 ng mL-1范围内,光电流与CEA浓度呈良好的线性关系。此外,该PEC免疫传感器具有良好的选择性、重复性和稳定性。(3)基于2D/2D g-C3N4/MoS2异质结构建了一种信号放大型PEC生物传感器用于肿瘤标志物CA724的痕量检测采用g-C3N4/MoS2半导体作为光电纳米材料,并通过TEM、FT-IR、XRD和UV-Vis对其进行表征。此外,磁性Fe3O4纳米球被用作PEC夹心免疫分析的构建平台。随后,将染料伊红Y包裹到CaCO3纳米球中,然后将其用作抗CA724的标签。在乙二胺四乙酸(EDTA)的存在下,CaCO3纳米球被溶解,里面的伊红Y得到释放,将电极上的g-C3N4/MoS2半导体进行敏化,诱导其光电流增大。在最佳条件下下,光电流在0.05 mU mL-1~500 mU mL-1范围内呈线性增加,且检测限为0.02 mU mL-1
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