水系锌离子储能电池钒基氧化物正极材料的制备及性能研究

来源 :大连海事大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:antony86
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
船舶是海洋和近海大气污染的主要来源,随着我国提出的2030年“碳达峰”与2060年“碳中和”目标的实施,大力发展新能源动力推进系统船舶,在船用电网中加入储能系统,可以提高发电机效率和负载均衡,实现船舶系统的节能减排。水系锌离子电池(ZIBs)因具有成本低、安全性高、容量大和无污染等特点,应用于船舶电力智能微网储能电池系统中极具优势。水系ZIBs的发展仍处于初期阶段,钒氧化物因其理论容量大、晶体结构灵活多变和资源丰富是正极材料的选择之一,但是钒氧化物作为ZIBs正极材料,其充放电循环后易导致层状结构坍塌和化合物中钒溶解,影响其电化学性能和稳定性。针对上述问题,本论文通过客体预嵌入和包覆策略,对钒基氧化物正极材料的层状结构,包括晶面间距、氧空位浓度、电化学活化等进行调控,改善氧化钒的溶解和结构稳定性。进一步对其电化学性能和储能机理进行研究。通过研究,取得的主要结论如下:(1)采用阳离子预嵌入策略,选用离子半径由小到大的碱土金属Mg、Ca和Sr,通过一步水热法分别制备了碱土金属离子预嵌入层状V2O5·n H2O(VOH)中的Mg0.17V2O5·1.7H2O(Mg VOH)、Ca0.18V2O5·1.3H2O(Ca VOH)和Sr0.19V2O5·1.6H2O(Sr VOH)纳米带正极材料。碱土金属离子预嵌入VOH层间作为“支柱”增大了其晶面间距,制备的Mg VOH、Ca VOH和Sr VOH纳米材料(001)面的晶面间距分别从VOH的1.14 nm扩大到1.30 nm、1.26 nm和1.35 nm,嵌入离子后的晶面间距随着碱土金属离子半径的增加呈现先减小后增大的趋势;认为嵌入离子导致的晶面间距不仅受嵌入碱土金属的离子半径的影响,也受相应地电负性(Mg>Ca>Sr)的影响,为两个因素的共同作用。结果表明:碱土金属离子的预嵌入,扩大了离子扩散通道,降低了Zn2+迁移能垒,以及VOH中的部分V5+被还原成V4+,使嵌入后的钒氧化物结构稳定性和导电性得到了显著提升。制备的VOH、Mg VOH、Ca VOH和Sr VOH钒基氧化物材料,在0.1 A g-1电流密度时,表现出332、382、397和350 m Ah g-1的比容量,面积容量为0.40、0.46、0.48和0.42m Ah cm-2。(2)基于有机分子预嵌入策略,室温下自聚合法合成导电聚合物聚苯胺(PANI)嵌入V2O5·n H2O(VOH)中的V2O5·n H2O@PANI(VOH@PANI)纳米带复合正极材料。PANI可以增大VOH(001)面晶面间距,同时PANI包覆VOH,抑制正极材料在弱酸性电解液中溶解。并且,VOH@PANI复合材料表面产生氧空位(V(?)),V(?)调节复合材料的电子结构和表面化学,触发快速的电子转移,PANI本身也具有储锌能力,从而提高电极的电化学性能。因此,[email protected]电极材料在0.1 A g-1电流密度下表现出413 m Ah g-1的高比容量和0.50 m Ah cm-2的面积容量,表明了Zn//V2O5·n H2O@PANI电池的Zn2+嵌入/脱出存储机理。(3)室温条件下,通过一步自聚合方法将导电性更好的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(PEDOT)预嵌入商业V2O5中,实现了增大V2O5晶面间距和调控V(?)的浓度,同时调控材料形貌和电化学性能。制备的V(?)-V2O5-PEDOT-20.3%正极在0.2 A g-1电流密度时具有449 m Ah g-1的高比容量和0.54 m Ah cm-2的面积容量,即使在电流密度10 A g-1时循环6000圈仍有94.3%的容量保持率。制备方法操作简单,具备放大生产的能力。(4)为了获得高面积容量的材料形貌,水热法制备了具有高振实密度的微米花形貌Ca V4O9正极材料,并采用喷涂法制备了无集流体的Ca V4O9/碳纳米管(Ca V4O9/CNTs)膜。研究表明,在首圈充电过程中Ca V4O9发生了相转化,转化为无定形的V2O5·n H2O,提升了材料的电化学性能。Ca V4O9/CNTs膜电极在50 mg cm-2的高担载量下获得10.5 m Ah cm-2的高面容量。软包柔性Zn//Ca V4O9/CNT电池,在不同形变状态下展示了可靠的295m Ah g-1(1 A g-1)电化学性能。
其他文献
学位
红色故事作为中国故事的重要组成部分,它记录着中国共产党的红色传统、革命历史以及革命精神,承载着党的情怀和使命。教师要充分运用好红色故事资源作为思想政治课教学资源,在高中思想政治课堂中讲好红色故事,有效引导学生树立正确的价值观、提升道德素质、传承红色基因。
期刊
学位
学位
学位
装船作业计划和船舶交通组织作为散货港口最重要的两个作业阶段,对于提高散货港口整体运营效率至关重要。由于船舶交通组织阶段涉及航道、港池、港口通航规则等限制因素较多,装船作业计划阶段涉及装船设备作业限制、装船作业工艺流程复杂,以传统的人工经验方式分别编制装船作业计划方案和船舶交通组织方案,难以提高散货港口整体运营效率。尤其是对于多港池受限航道的散货港口,随着日益增长的散货运输需求,对其整体运营效率提出
学位
船舶火灾会导致重大人员伤亡事故和巨大财产损失。提升船舶火灾事故应急处置能力,加强船员的消防安全技能培训至关重要。因此很有必要将虚拟现实技术应用到船舶消防领域,开发一套船舶消防模拟训练系统,提高船员培训效率。由于视觉可为人们提供70%以上的有用信息,所以虚拟场景的视觉真实感成为了评价船舶消防模拟训练系统好坏的关键。发生火灾时烟雾占据了消防员的大部分视野,模拟的烟雾是否逼真,很大程度上影响着模拟系统的
学位
随着制造业信息化建设程度越来越高,单一的ERP系统建设已经无法满足业务的需求,更多的是以传统的ERP系统为核心(Oracle EBS,SAP等),多个外围子系统(MDM、PDM、MES、WMS、CRM、SRM等)同步集成实施的项目建设。这就增大了 ERP项目实施过程中的潜在风险。ERP项目建设普遍具有高投入、涉及业务范围较广、跨部门、跨平台。项目实施过程中不确定因素比较多,具有较强的风险性。本文结
学位
本文旨在从理论角度,通过对规划者、实施者、管理者以及决策者提出合理的指导意见,全方位全过程提高坦桑尼亚海港的运营效率和服务质量。发达的海港有助于推动国家经济平稳快速发展,因此提高海港的运营效率和服务质量对于国家的经济发展至关重要。达累斯萨拉姆海港是坦桑尼亚的主要海港,贸易量占该国国际海事贸易总量的95%以上。本文详细分析达累斯萨拉姆海港现状,包括海港的规模、运营效率、服务质量及其制约因素。本文采用
学位
学位