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本论文在综述了多孔配位聚合物储氢材料研究进展的基础上,以[M’(CN)4]2- (M’ = Ni, Pd, Pt)为构筑基元组装了系列Hofmann类氰基桥联配位聚合物,并对其进行了晶体结构与性能研究。以[Ni(CN)4]2-为构筑基元,与过渡金属离子M2+ (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cd)通过自组装得到了二维Hofmann类配位聚合物Mn(H2O)2[Ni(CN)4]·4H2O (1)的单晶和M(H2O)2[Ni(CN)4]·xH2O (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cd)的粉末样品。配位聚合物1属正交晶系,空间群Cmcm,中心Mn和Ni通过氰桥连接构成无限二维波浪形层状结构,堆积方式为ABAB型。变温粉末X射线衍射和热重分析结果表明,配位聚合物失水后,均形成相对稳定的中间产物,可潜在作为三维Hofmann类配位聚合物的前驱体。以Mn(H2O)2[Ni(CN)4]为原料,通过插层法合成了三维Hofmann类配位聚合物Mn(L)[Ni(CN)4] (L = pyrazine),并与混合法得到的配位聚合物M(L)[Ni(CN)4] (M = Mn, Fe; L = pyrazine)进行了吸附性质的比较。结果表明,三者对N2和H2均有一定的吸附作用,合成方法和金属离子种类对配位聚合物的吸附性质有一定的影响。以DMF作溶剂,合成了系列二维Hofmann类配位聚合物M(DMF)2[M’(CN)4] (M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd; M’ = Ni, Pd, Pt)。DMF配位能力很强,与桥联有机配体共存时,会优先与金属配位,甚至取代已经与金属配位的大环配体。单晶X射线衍射结果表明:系列配位聚合物均属单斜晶系,空间群C2/m,中心M和M’通过氰基桥联形成了无限延伸的二维波浪形层状结构,堆积方式为ABAB型,每个M中心的两个轴向DMF配体反式排列。热重分析结果表明,系列配位聚合物失去DMF分子后可能形成了相对稳定的中间产物,变温粉末XRD和变温拉曼光谱表明,Zn(DMF)2[Ni(CN)4]失去DMF的同时骨架塌陷。原位单晶X射线衍射结果表明,Zn(DMF)2[Ni(CN)4]具有正热膨胀现象。以[M’(CN)4]2- (M’ = Ni, Pd, Pt)为构筑基元和过渡金属离子Zn2+通过自组装得到了三个PtS型双重互穿同构配位聚合物ZnM’(CN)4,配位聚合物属四方晶系,空间群P4(2)/mcm,Zn和M’原子分别处于四面体和平面四方配位构型之中,两者通过氰基相连构成三维PtS型双重互穿拓扑结构。热重分析结果表明,配位聚合物ZnNi(CN)4具有较高的热稳定性。吸附/脱附实验结果表明,配位聚合物结构中由于存在互穿导致了对N2和H2低的吸附量。