光诱导可控/“活性”自由基聚合(photo-CLRP)因其聚合条件温和且易于实现聚合在空间和时间上的控制等优势,获得了广泛关注。photo-CLRP已经有大量科研工作者对此作出研究,但交替共聚体系在可见光下进行的RAFT聚合暂时没有相关报导,本论文旨在探索交替共聚体系的可见光致RAFT聚合行为及其规律,丰富和发展可见光致RAFT聚合理论和应用。本论文首先对RAFT链转移剂CDCTP在可见光下活化及光降解的机理进行了研究,并探究其在不同光源等条件下的光降解规律。然后,对可见光致St-MAH交替共聚体系的RAFT聚合行为及规律进行了系统研究。对比了温度、单体浓度、光源波长及功率等多项参数对聚合的影响。CDCTP在可见光辐照下,硫代羰基中的碳硫双键n→π*跃迁,生成R·和巯基自由基。巯基自由基除了捕捉R·形成休眠种,还会产生光降解。降解速率跟辐照光的波长和光强密切关系,在蓝光辐照下降解最快。降低光照强度,可以明显延缓CDCTP的光降解。有单体存在的聚合体系中,巯基自由基自由基更多的向生成休眠种方向移动,所以CDCTP的降解更慢。在St-MAH交替共聚体系的可见光致RAFT聚合过程中发现,该体系可通过“开/关”灯控致聚合进行/停止,表现出明显的光可控性。并且,选择合适的光源可以使聚合达到更理想的效果,蓝光的辐照波长与CDCTP在可将光区的光吸收重合程度最高,所以蓝光条件下聚合速率最快,kpapp达0.122 h-1且PDI<1.2。适当提高单体质量浓度不仅可以增加聚合速率,在一定程度上还可以降低PDI宽度。而升高温度虽然也可以提高单体转化率,但同时CDCTP光降解速率加快使得聚合产物活性降低、PDI变宽。通过对不同M/CDCTP摩尔比的研究,发现设计分子量在10k-20k时,本论文实验条件下的聚合效果最好,实际分子量接近理论分子量且PDI<1.2。以制备的PSM作为大分子引发剂,通过再引发制备PMA和PBzMA嵌段共聚物。最后,将该聚合方法成功扩展到乙烯基醚类与马来酰亚胺类等其它交替共聚体系中。综上,本课题将可见光致RAFT聚合成功应用于St-MAH交替共聚体系,丰富和发展了可见光致RAFT聚合理论,并为合成特定组成和结构的聚合物提供了新的手段。