本文利用导电高分子自聚合反应在贮氢合金颗粒表面生成聚合物的方法，对稀土基AB₅型和稀土-镁-镍基AB₃型贮氢合金进行了微包覆处理，研究了微包覆作用及对贮氢合金电化学性能的影响。实验研究了化学修饰聚苯胺、电沉积聚苯胺、化学修饰聚吡咯、化学修饰聚苯乙烯以及镍/聚苯胺复合处理等不同导电高分子微包覆作用条件和方法。采用FE-SEM、FT-IR和UV-vis光谱分析等方法全面分析了处理后合金的表面微观结构，通过恒电流充/放电方法和测试交换电流密度、极限电流密度、氢扩散系数等动力学参数考察了合金电极的电化学性能，探讨了导电高分子微包覆作用对贮氢合金电化学性能的影响机制。经化学修饰聚苯胺处理后的AB5型(La_0.64Ce_0.25Pr_0.03Nd_0.08Ni_4.19Mn_0.31Co_0.42Al_0.23)贮氢合金和AB₃型(La_0.80Mg_0.20Ni_2.70Mn_0.10Co_0.55Al_0.10)贮氢合金表面均出现了珊瑚状聚苯胺膜层。合金电极的最大放电容量与高倍率放电性能均随着处理时间的增大而呈现先升高后降低的趋势。当处理时间t=10min时，合金电极的动力学性能良好。经化学修饰聚苯胺处理后，放电电流密度在1500mA g–1下， AB5型贮氢合金电极HRD由18.5%增加到45.0%；稀土-镁-镍基AB₃型贮氢合金电极HRD由12.5%增加到30.4%。为了提高处理效率，采用自制电沉积装置对的AB₅型(La_0.64Ce_0.25Pr_0.03Nd_0.08Ni_4.20Mn_0.30Co_0.42Al_0.23)贮氢合金和AB₃型(La_0.80Mg_0.20Ni_2.70Mn_0.10Co_0.55Al_0.10)贮氢合金进行电沉积聚苯胺处理。经电沉积聚苯胺处理后合金颗粒表面出现的聚苯胺膜层较聚苯胺化学修饰处理更为均匀。合金电极的最大放电容量与高倍率放电性能均随着处理电压和时间的增大而呈现先升高后降低的趋势。当处理电压U=2V、处理时间t=1min时，合金电极的动力学性能良好。经电沉积聚苯胺处理后，当放电电流密度在1500mA g–1时，AB₅型贮氢合金电极HRD由27.4%增加到42.0%；稀土-镁-镍基AB3型贮氢合金电极充/放电循环200周后容量由281mAh g-1增大到295mAh g-1。为了减少导电高分子修饰过程中毒性单体对环境造成的污染，采用化学修饰覆聚吡咯的方法对AB₅型(La_0.65Ce_0.25Pr_0.02Nd_0.08Ni_3.85Mn_0.39Co_0.73Al_0.31)贮氢合金进行处理。经化学修饰聚吡咯处理后的AB₅型贮氢合金表面出现了海绵状聚吡咯膜层。合金电极的循环稳定性与高倍率放电性能均随着处理时间的增大而呈现先升高后降低的趋势，且经掺杂剂掺杂后表现出较好的电化学性能。当处理时间t=8min，Na₂SO₄作为掺杂剂时，贮氢合金电极表现出良好的动力学性能。经化学修饰聚苯乙烯处理后的AB₅型(La_0.65Ce_0.25Pr_0.02Nd_0.08Ni_3.85Mn_0.39Co_0.73Al_0.31)贮氢合金表面出现了网片状聚苯乙烯膜层。当处理时间t=1min时，贮氢合金电极的动力学参数：交换电流密度I0、极限电流密度IL、氢扩散系数D增大，电极表面电荷转移阻抗Rct减小。化学修饰聚苯乙烯处理后，贮氢合金电极高倍率放电性能和循环稳定性均得到良好的改善。为了进一步提高处理效果，这里对传统金属镍镀覆处理和高分子微包覆处理进行结合，对贮氢合金进行了镍/聚苯胺复合表面处理。经镍/聚苯胺复合表面处理后的AB₅型(La_0.65Ce_0.25Pr_0.02Nd_0.08Ni_3.85Mn_0.39Co_0.73Al_0.31)贮氢合金表面出现了镍和聚苯胺双重特征膜层，合金电极的循环稳定性与高倍率放电性能均有所提高并表现出良好的动力学性能。