APTMS-DTPA/PVDF螯合膜吸附镍离子的研究

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以二乙烯三胺五乙酸(DTPA)、3-氨丙基三甲氧基硅烷(APTMS)和聚偏氟乙烯(PVDF)为主要试剂,采用物理共混/相转移技术,制备了改性PVDF螯合膜(APTMS-DTPA/PVDF),应用正交实验优化了改性PVDF螯合膜制备所用铸液的组成,开展其吸附去除水溶液中镍离子的研究,实现了水体中各形态Ni(Ⅱ)的有效去除。本研究应用SEM、TG-DTA、XRD、FTIR和NMR技术表征了改性PVDF螯合膜的表观形貌、晶型结构、热稳定性、官能基团以及化学组成;测定了螯合膜的离子交换容量、零电荷点、膜孔径、孔隙率、含水率与纯水通量;研究了溶液pH值、温度、反应时间和金属离子初始浓度对螯合膜吸附Ni(Ⅱ)性能的影响;开展了螯合膜吸附Ni(Ⅱ)特性的研究,分析了NH4+、Ca(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)等共存阳离子,乳酸、丁二酸、柠檬酸等有机酸对螯合膜吸附Ni(Ⅱ)性能的影响,研究了共存阳离子和有机酸对螯合膜吸附Ni(Ⅱ)的热力学和动力学的影响;并开展了三元镀镍体系中Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)金属离子对螯合膜吸附Ni(Ⅱ)的影响;初步开展了改性PVDF螯合膜吸附去除Ni(Ⅱ)的膜分离实验研究;评价了改性PVDF螯合膜的再生利用性能。实验结果表明,改性PVDF螯合膜结构性能良好、具有微孔结构、热稳定性好、且具有螯合配位作用的多氨基多羧酸官能基团已经成功引入到PVDF螯合膜中。改性PVDF螯合膜的零电荷点为6.7,离子交换容量可达3.2mmol/g,螯合膜对水合态Ni(Ⅱ)的吸附性能优良,吸附容量超过0.076mg/cm2。螯合膜吸附Ni(Ⅱ)的动力学符合准二级动力学模型,吸附热力学符合Langmiur方程,D-R拟合结果表明螯合膜吸附Ni(Ⅱ)为离子交换反应。热力学参数ΔG0<0、ΔH0<0、ΔS0>0,表明该吸附为自发的放热过程。共存阳离子对螯合膜吸附Ni(Ⅱ)性能的的干扰顺序为Ca(Ⅱ)>NH4+>Fe(Ⅲ);有机酸对螯合膜的影响次序为乳酸<丁二酸<柠檬酸。Ca(Ⅱ)和NH4+共存增强了螯合膜对Ni(Ⅱ)的吸附;而丁二酸和柠檬酸共存降低了螯合膜对Ni(Ⅱ)的吸附作用;Ca(Ⅱ)和柠檬酸共存时,其对螯合膜吸附Ni(Ⅱ)的影响不显著。吸附研究表明,共存阳离子和有机酸只是改变了改性PVDF螯合膜的吸附速率和吸附容量,并没有改变其吸附本质。三元镀金属离子对螯合膜吸附Ni(Ⅱ)的影响较大,其影响顺序为Zn(Ⅱ)<Co(Ⅱ)<Fe(Ⅱ)<Cu(Ⅱ)。吸/脱附实验表明,螯合膜具有良好的再生利用性能。
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