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共轭功能高分子在电致发光、有机导体、非线性光学、发光材料等领域有广泛的应用前景而成为当前有机电子学和功能材料研究领域的热点,光学活性共轭高分子除在上述研究领域还有可能在不对称催化、手性化合物拆分等方面有着重要的应用。本论文以结构.性能关系为设计主线,通过Pd催化下的Heck耦合反应及Wittig反应合成了一系列新颖的功能高分子,并对这些高分子进行了结构与性能初步研究。这将为光学活性材料的研究提供一定的理论基础和开发应用前景。
一、通过Heck反应合成功能高分子及其稀土配合物
通过Heck耦合反应将生色团5,5’-二乙烯-2,2’-联吡啶引入光学活性高分子主链,侧链上引入了丁氧基醚链,所得高分子在THF,CH2Cl2,DMF等常见有机溶剂中有较大的溶解度,这使其易于加工成光电材料分了器件,高分子都具有较强的绿色荧光,通过紫外光谱和荧光光谱等研究了高分子的发光性能,同时,通过热分析等研究了高分子的物理性质。
二、通过Heck、Wittig和Wittig-Horner反应合成手性共轭高分子
以修饰光学活性联萘酚衍生物的单体为手性中心源,在3,3’-位与5,5-二乙烯-2,2’-联吡啶通过Heck、Wittig和Wittig-Horner反应合成得到3个重复单元相同的手性共轭高分子,这些高分子都具有较强的绿色荧光,通过紫外光谱、荧光光谱和CD光谱研究了高分子的手性结构和发光性能,同时对高分子物理性质进行了研究。
三、新颖5,5’-位溴化联萘酚衍生物的合成
通过在2,2’-联萘酚(BINOL)的6,6’-位引入取代基,在其5,5’-位通过亲电取代反应在较为温和的条件下引入溴原子,合成了一系列5,5’-位溴化联萘酚衍生物,通过NMR、MS、IR和元素分析等对得到的化合物进行了表征,并理论计算了溴化前化合物各位置的电子云密度,对能以较高产率生成5,5’-位澳化联萘酚衍生物作了较为合理的解释。