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p区重元素亚价态离子具有立体化学活性的孤对电子，对化合物的结构和性能都产生很大的影响。其与过渡金属，特别是前过渡金属的复合氧化物在催化、快离子导体、铁电材料、压电材料、光学材料等领域具有重要的实际应用和广阔的应用前景。有机基团在结构上具有连接方式的刚性和立体空间的柔韧性以及较强的配位能力，能在很大程度上调控和修饰无机骨架的结构。目前关于钒－亚碲酸盐的研究十分有限，有机－钒亚碲酸盐的合成和性能的研究尚未见报道。合成新型的此类化合物，研究其反应组装规律、结构规律、性能和构效关系具有十分重要的意义。本学位论文努力填补这方面的空白，开展了钒亚碲酸盐，特别是有机-钒亚碲酸盐的合成方法和结构、性能与构效关系的研究，并成功地将有机基团引入钒-亚碲酸盐，初步揭示出钒亚碲酸盐丰富的结构化学。主要工作有：1、合成了10种新颖的钒-亚碲酸盐化合物以及1个直线型三核钒氧簇化合物；并用X-射线单晶结构分析方法确定这11种化合物的晶体结构。11种化合物分别为：NH4 [V2TeO7](VTO1)、(NH3CH2CH2NH3)2 [V2Te2O11] (VTO2)、(NH3CH2CH2NH3) [V2Te2O10] (VTO3)、[NH2(CH2CH2)2NH2] [V2Te2O10] (VTO4)、(NH3CH2CH2NH3) [VTe3O9] (VTO5)、K3V5Te4O20·4H2O (VTO6)、(NH3CH2CH2CH2NH3) [V2TeO8] (VTO7)、[NH3CH2CH(CH3)NH3] [V2Te2O10] (VTO8)、[(NH3CH2CH3)2NH] (H2O·OH) [V2Te2O10] (VTO9)、[NH2(CH2CH2)2NCH2CH2NH3] [V2Te2O10] (VTO10)、[VO2(phen) (OSO3) (H2O)]2 [VO(phen) (H2O)]·5.5H2O (V-3)。另外用水热合成方法合成了一个文献已报告，但采用高温固相合成的钒-碲酸钠：NaVTeO5。除V-3外，上述所有化合物均由亚价态的碲(IV)氧多面体和钒（IV或V）氧多面体通过共顶点、共边或共面构成阴离子骨架，其中化合物VTO5具有＋4价的钒原子，VTO1、VTO6和V-3含有＋4和＋5混合价态的钒原子，其它的化合物中含有＋5价的钒原子。VTO2、VTO10和NaVTeO5为一维链状结构，VTO1、VTO3、VTO4、VTO7、VTO8和VTO9具有二维层状结构，VTO5和VTO6为具有三维孔道的广延结构。在这十种化合物中存在广泛的氢键体系。<WP=7>2、对反应条件对产物物相的影响进行了比较系统的研究。综合考虑了各种反应条件对体系反应的各种影响，克服了体系在高温下易发生氧化还原反应和低温下反应前驱物不能有效扩散的缺点，成功地找到了一条可以较方便地合成HnL-VTO化合物的合成路线。3、调研了大量的亚碲酸盐文献，对碲氧多面体的结构和成键特征进行了系统的归类和研究，对碲氧多面体寡聚体的结构和连接方式以及其对结构的影响进行了探讨。4、对10种钒-亚碲酸盐和V-3的红外光谱进行了经验归属。5、研究了10种钒-亚碲酸盐和V-3的紫外－可见固体漫反射光谱、瞬态和稳态荧光光谱性质，对VTO5、VTO6和V-3进行了顺磁共振测试和分析。紫外－可见固体漫反射光谱显示具有未成对电子(即含有+4价钒原子)的化合物在可见波段有宽的吸收峰，而仅具有五价钒的化合物的紫外-可见固体漫反射光谱具有明显的吸收边。在紫外光的激发下，所有化合物在紫外-可见光范围内皆出现较强的荧光发射。VTO5、VTO6和V-3都具有顺磁信号，都具有未成对电子，V-3中的一个+4价钒原子的未成对电子部分离域到相邻的两个+5价钒原子上。6、利用TGA谱对VTO1、VTO2、VTO3、VTO4和VTO6的热稳定性进行了分析。钒-亚碲酸盐的热分解比较复杂；VTO1和VTO6的无机骨架比较稳定，在700℃时尚未分解。7、利用量化计算探讨一些化合物的成键和电子结构特征。结果显示，碲原子主要以5p轨道与O原子成键，5s电子以孤对电子形式存在；Te2O6基团中， Te-Te之间未成键；桥氧原子的净电荷一般高于端氧原子，但受相邻阳离子的排斥力影响，端氧原子更容易形成氢键。