低氟渣系与镍基高温合金反应性的实验研究

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Incoloy825合金作为典型的含铝钛型镍基高温合金,广泛应用于航空航天和石油化工等领域。合金中Al、Ti元素含量直接影响合金的组织结构、力学性能和耐蚀性能。电渣重熔是Incoloy825合金的主要精炼方式,但精炼过程中熔渣与合金之间的氧化还原反应造成合金中Al、Ti元素含量的变化,电渣锭中易出现烧钛增铝或烧铝增钛现象。因此,必须设计适宜的渣系,有效的控制合金中Al、Ti含量,并掌握Al、Ti元素氧化规律及控制机理。目前,电渣重熔应用渣系多为中高氟渣系,冶炼过程中产生挥发性的氟化物气体不仅污染环境,还会使渣中组元含量波动,造成合金元素的控制困难,恶化电渣锭质量。而低氟渣系中CaF2含量较低,精炼过程中氟化物挥发量小,有利于渣-金反应稳定进行。因此,开发适用于冶炼Incoloy825合金的低氟渣系对控制铝钛含量具有重要意义。本研究借助FactSage热力学软件绘制四元渣系CaF2-CaO-Al2O3-TiO2相图,得到低氟渣系的低熔点区,并探讨渣中组元对渣系粘度和电导率的影响规律,研究表明渣中各组元对渣系粘度影响大小的顺序为:CaF2>CaO/Al2O3>TiO2>MgO。渣中各组元对渣系电导率影响大小的顺序为:CaF2>CaO/Al2O3>MgO>TiO2。根据研究结果得到最佳低氟渣系配比为:23.0%CaF2、CaO/Al2O3=0.9、2.0%MgO、4.0%Li2O和0~12.0%TiO2。渣-金平衡实验结果表明,随着TiO2含量增加,合金中Ti含量升高,铝含量降低。为明确Al、Ti元素氧化的热力学机理,建立渣-金反应的热力学模型。结果表明合金中Al、Ti元素氧化的本质是渣中组元对Al2O3和TiO2活度和活度比的影响。随着温度升高以及渣中CaO和Al2O3含量增加,平衡Ti含量降低,平衡Al含量增加。随着TiO2含量增加,平衡Ti含量升高,平衡Al含量减少。CaF2和MgO含量对合金中平衡Al、Ti含量影响较小。合金中初始Al、Ti含量相差较大时,反应过程中Ti元素易氧化。相差较小时,Al元素易氧化。基于双膜理论建立低氟渣系与Incoloy825合金反应过程中组元传质的动力学模型。合金中Al、Ti、Si和渣中TiO2含量变化的计算值与实测值吻合。合金中溶解氧与合金中Al、Ti和Si元素反应导致氧含量降低。渣中Al2O3和Si O2由于和CaF2含量变化的实测值低于计算值。反应4[Al]+3(TiO2)=3[Ti]+2(Al2O3)的限制性环节是合金中Al、Ti元素的传质,反应[Si]+(TiO2)=[Ti]+(SiO2)和[Al]+(SiO2)=[Si]+(Al2O3)的限制性环节为SiO2在渣中的传质。
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