活泼中间体是有机化学反应中瞬时存在的物种,通过探索不同活泼中间体之间的相互反应,可以发现系列新转化或新反应。我们课题组致力于活泼叶立德中间体的转化化学研究,通过发展各种类型的捕捉试剂,对现场生成的活泼叶立德中间体进行捕捉,发现系列一锅多组分新反应,从而一步构建结构复杂的功能分子。本论文将捕捉试剂从稳定的亲电试剂拓展到活泼碳正离子中间体,设计并发展了新型联烯碳正离子捕捉活泼叶立德的新反应,实现了双活泼中间体的偶联。并进一步地通过底物调控,实现了经典联烯碳正离子及其异构体炔基正离子的化学可控性转化,构建了系列结构多样的共轭烯烃、二氢呋喃和炔类小分子化合物。相关研究成功地实现了联烯碳正离子捕捉活泼叶立德中间体的新反应,并实现了经由联烯中间体/炔基正离子的选择性调控,为联烯化合物的多样性转化提供了新的思路。本论文主要包括以下几个部分内容:第一章,论文首先对基于活泼叶立德捕捉的一锅多组分反应,联烯多样性化学转化进行了简要综述,提出了发展叶立德/联烯化学新转化的必要性及相应研究思路。第二章,我们通过Rh（II）和B（C6F5）3共同催化,实现了炔丙醇形成的联烯正离子选择性地对芳基重氮酮与亲核试剂（苄醇,烷基醇）形成的活泼叶立德中间体的捕捉反应,经由联烯中间体高效构建了多取代共轭烯烃衍生物。多取代共轭烯烃类化合物由于取代基空间位阻效应在合成上一直具有很大的挑战性,采用该方法可在温和的反应条件下一步快速构建多取代共轭烯烃类化合物。第三章,我们采用Rh（II）和p-FC6H4B（OH）2共同催化,实现了联烯碳正离子捕捉芳基重氮酮与水形成的活泼叶立德的串联环加成反应。反应通过多组分捕捉形成的α-羟基取代联烯中间体的分子内环化反应,一锅高效构建了含氧杂环的多取代二氢呋喃衍生物。反应提供了一类绿色环保,经济高效的构建杂环类化合物的方法。第四章,我们通过对底物的电性调控,在Rh（II）和B（C6F5）3的共同催化下实现了炔丙基碳正离子/联烯正离子的选择性对活泼叶立德的捕捉调控,快速高效地构建了复杂取代的炔类化合物,展现出良好的合成应用前景,为基于联烯碳正离子/炔基碳正离子的多样性导向合成提供了一种策略。第五章,我们对本课题进行了总结及展望,提出未来基于联烯正离子和叶立德化学构建全取代共轭烯烃的可行性策略。