【摘 要】
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近年来,室温磷光材料由于在光电领域应用方面的潜力而引起了国内外科研人员的广泛关注。一般来说,以前大部分室温磷光材料都包含重金属和贵金属化合物,但是,其具有稳定性差、潜在的毒性和成本高等缺点在一定程度上局限了它们的实际应用,因此,开发新型廉价、节能环保的新型室温磷光材料是迫切需要的。配位聚合物是由金属盐和有机分子形成的晶态材料,在配位聚合物结构中,较强的相互作用对有机发色团分子的振动或转动起到一定的
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近年来,室温磷光材料由于在光电领域应用方面的潜力而引起了国内外科研人员的广泛关注。一般来说,以前大部分室温磷光材料都包含重金属和贵金属化合物,但是,其具有稳定性差、潜在的毒性和成本高等缺点在一定程度上局限了它们的实际应用,因此,开发新型廉价、节能环保的新型室温磷光材料是迫切需要的。配位聚合物是由金属盐和有机分子形成的晶态材料,在配位聚合物结构中,较强的相互作用对有机发色团分子的振动或转动起到一定的限制作用,可以锁定分子构象从而促进三重态激子的产生,提高磷光性能。配位聚合物因为其结构种类繁多并且具有可调节性,因此基于配位聚合物的室温磷光性能可以通过引入不同的发色团配体、金属离子和客体分子(比如染料、金属纳米粒子、量子点等)到孔道或晶体基质中进行调节。基于以上考虑,本文设计合成了三例具有稳定性高、发光性能优异的配位聚合物基室温磷光材料,经过研究发光分子的构型及堆积模式,阐释了配位聚合物结构与室温磷光性能之间的构效关系。通过将客体分子掺杂到配位聚合物基质或阵列中能调控磷光颜色的发射以及增强光捕获能力,并且进一步研究了它们的光电性能。论文的主要内容如下:1、通过在水溶液中快速沉淀的方法,合成了一例微纳尺度的配位聚合物{Zn(IPA)}(IPA:间苯二甲酸),该配位聚合物具有优异的室温磷光性能,在室温下测得其磷光寿命长达926 ms。将罗丹明B染料原位封装到配位聚合物基质中,配位聚合物的磷光颜色从绿色变成了罕见的红色发射(450 ms)。研究发现罗丹明B的紫外吸收和配位聚合物的磷光发射光谱之间产生了明显的重叠,说明能够产生有效的磷光能量转移。光电测试表明,在外加电压和光照条件下,可以极大的促进电荷传输和光诱导电荷-空穴的分离效率,提高光电性能。2、通过半刚性有机配体3,5-二(4-咪唑-1-基)吡啶(BMP)与Zn2+的自组装反应,合成了一例离子型配位聚合物{[Zn0.5(BMP)(H2O)]NO3},该配位聚合物表现出持久的磷光寿命,是原始BMP磷光配体的6400倍。理论计算表明NO3-阴离子高度影响阳离子配位聚合物的电子结构和能级。通过简单的阴离子交换,将曙红Y(EY)染料封装在{[Zn0.5(BMP)(H2O)]NO3}中,得到(EY@{[Zn0.5(BMP)(H2O)]NO3})主客体材料。可以通过有效的磷光能量传递将磷光颜色从黄色调控到罕见的近红外发射。进一步研究了{[Zn0.5(BMP)(H2O)]NO3}和EY@{[Zn0.5(BMP)(H2O)]NO3}的光电性能。3、选用两种磷光配体间苯二甲酸(IPA)和2-甲基咪唑(MIM),设计合成了一例非孔配位聚合物{Zn(IPA)(MIM)2},该配位聚合物的磷光寿命长达552 ms。通过原位封装,将曙红Y(EY)染料分子掺杂到配位聚合物基质中,{Zn(IPA)(MIM)2}的磷光发射颜色可以从绿色调到红色,而且光捕获范围也大幅度从紫外区拓宽到可见光区域。光电测试结果表明,外加电压和光照的协同作用可以抑制电子-空穴复合,产生更多的自由电荷。
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