活性维生素D类药物的构效关系及马沙骨化醇的合成研究

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活性维生素D3,即1,25-(OH)2D3,是维生素D3在体内的活性形式,其典型的生物学作用就是维持体内的钙含量处于平衡状态,此外,它还是一种重要的细胞周期调节剂,具有诱导恶性细胞分化和抑制细胞增殖的活性。维生素D类药物具有多种药理作用,临床上可用来治疗炎症、皮肤病、骨质疏松、癌症和免疫等疾病。通过结构改造,到目前为止己经合成出3000余个活性维生素D3衍生物。本研究中,对己在文献中报道的活性维生素D3类活性分子的结构和活性间的关系进行总结,根据其结构的变化,在二维层次上对活性维生素D衍生物进行定量构效关系(QSAR)研究,以讨论其活性变化的趋势,建立药物与维生素D结合受体(VDR)相互作用模式。马沙骨化醇(Maxacalcitol,OCT),是一种侧链碳22位氧取代的活性维生素D类似物,由日本中外制药开发,于2000年首次在日本上市,其注射液主要用于治疗继发性甲状旁腺功能亢进症(SHPT),其软膏用于治疗银屑病。其抑制甲状旁腺激素(PTH)的作用弱于骨化三醇,但钙调能力也较弱,长期用药不会引起高血钙症。本论文设计了一条新的合成马沙骨化醇的新路线,即以孕烯醇酮醋酸酯原料,首先通过NaBH4还原,Williamson反应得到侧链修饰中间体,通过溴化-脱溴得到B环共轭二烯中间体,KOH脱乙酰基后光照开环并加热异构化,再利用本实验室筛选到的对活性维生素D类似物具有独特1α-和25-羟基化活性的菌株进行1α-和25-羟基化,获得马沙骨化醇。本研究设计的合成马沙骨化醇的新路线具有收率高,化学反应条件温和,易于操作等优点,为马沙骨化醇的大规模生产提供了实验依据和条件,更重要的是为新型活性维生素D类似物的研发、合成及生产研究奠定了基础。
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