木质素磺酸钠对腈菌唑WP性能的影响及作用机理研究

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可湿性粉剂(WP)是一种能在水中分散形成稳定的、可供喷雾使用的农药制剂,其成本低,加工包装运输方便,且无溶剂污染,应用非常广泛。但WP也存在一定问题,其浓度低、悬浮率低,对于低熔点原药(如腈菌唑)热贮后性能差。随着新剂型(WG、SC)等的涌现和应用,WP未来的发展必须朝高质量、高性能方面发展,优秀的分散剂可以提升WP的质量和性能,因此分散剂的研究是WP能否保持国内第二农药剂型地位的关键。本文首先研究了不同种类分散剂(特别是木质素磺酸盐系分散剂)对40%腈菌唑WP性能的影响,进一步筛选出几种WP优选配方;其次,研究了分散剂的分子量和磺化度对WP性能的影响;最后,就农药助剂对腈菌唑WP的增效作用和分散稳定机理进行了初步研究。通过测定聚羧酸系、脂肪族系、氨基磺酸系、木质素磺酸盐类等不同品种共13个分散剂对40%腈菌唑WP应用性能的影响,发现木盐做分散剂的腈菌唑WP润湿性能较好。WP热贮前的悬浮率以GCL4-A和Borresperse Na作分散剂时的最好,热贮后,悬浮率基本都有下降,其中GCL4-A为分散剂时下降得较少。分别测定了GCL4-1、GCL4-A、Borresperse Na、石岘木钠四种木质素磺酸钠(简称木钠)的分子结构特征。以四种木钠为分散剂制备40%腈菌唑WP并测试其性能。结果显示,GCL4-A和GCL4-1的性能较好,这与GCL4-A的高纯度、高磺化度及GCL4-1的高磺化度、高分子量密切相关。GCL4-A做分散剂时,WP热贮前后的悬浮率分别为84.47%和81.89%,悬浮液2 h的分散稳定指数都是最小分别为2.6和4.03。对40%腈菌唑WP的新配方进行了研究。结果表明,润湿剂选用1%掺量的K12时,WP的润湿时间最短为52 s;分散剂选用5%掺量的GCL4-A性价比较好,热贮前后的悬浮率分别为80.07%和78.19%。GCL4-A与GCL4-1、PC2700、六偏磷酸钠的复配效果较好。在此基础上筛选了四种WP配方,综合性能好于深圳某农化公司实际产品。采用超滤的手段对石岘木钠、SAF、GCL4-1进行分级。石岘木钠超滤实验表明,随着截留分子量由小变大,超滤级分分子量依次增大,重均分子量从2360增加到19852;磺酸根含量依次减小,从2.66 mmol/g降低到0.98 mmol/g。以三种分散剂的不同分子量级分制备WP,性能测试表明,WP热贮前后的悬浮率随分散剂分子量的增大基本上依次增大,热贮前的润湿时间随分子量的增大而依次减小,悬浮液2 h的分散稳定指数及沉淀层厚度随分子量的增大基本上依次减小。测试了一组分子量相近,不同磺化剂用量的改性木盐GCL3S样品对40%腈菌唑WP性能的影响。结果表明,WP热贮后的悬浮率随磺化剂用量的增加先增后降,磺化剂用量为57.2 g时制备的GCL3S-9对应WP悬浮率最大,为81.34%,说明适度磺化剂用量的改性产品对应的WP性能较优。考察了GCL4-1、GCL4-A、Borresperse Na、石岘木钠对40%腈菌唑WP的增效作用。水溶液表面张力测试表明,GCL4-1降低表面张力的能力最强,最低降至22.4 mN/m,其次为GCL4-A的32.2 mN/m。四种木钠降低WP药液在基材表面接触角的能力依次为:GCL4-A>GCL4-1> Borresperse Na >石岘木钠。GCL4-A制备的WP其药液在香蕉叶表面持液量最大为3.6 mg/cm~2。初步研究了GCL4-1、GCL4-A、Borresperse Na、石岘木钠对40%腈菌唑WP的分散稳定作用机理。GCL4-A在腈菌唑颗粒表面的吸附能力最强,吸附量最大为7.2 mg/g,石岘木钠的吸附能力最弱,吸附量最大仅为3.9 mg/g;GCL4-A、GCL4-1为分散剂时对腈菌唑颗粒表面的Zeta电位影响较大且非常相近,1.5 g/L时达到绝对值最大的31.7 mV和32.4 mV,远高于另外两种木钠。对照应用性能可知,通过在腈菌唑上的大量吸附并提高颗粒的静电排斥作用,是两种分散剂具有较好的分散性能的原因。
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