Br?nsted酸离子液体催化油酸甲酯环氧化及大豆油异构醚化的研究

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植物油是出色的绿色润滑油材料,针对其热氧化稳定性和低温性能差的缺点进行改性可以拓宽其作为绿色润滑油基础油的应用范围。Br?nsted酸离子液体作为催化剂已成功用于众多有机催化反应,在替代均相和非均相催化剂方面越来越受到研究者的关注。本文利用自制的磺酸基(-SO3H)功能化Br?nsted酸离子液体作为催化剂,对植物油环氧化和异构醚化改性进行研究,以提高植物油的热氧化稳定性以及低温性能,并为开发植物油改性新工艺提供一个绿色环保的途径。通过单因素实验考察了反应条件对油酸甲酯环氧化反应的影响,并在此基础上进行正交实验,确定了影响产物环氧化率的四个主次因素:双氧水用量>甲酸用量>催化剂用量>反应温度,得到了Br?nsted酸离子液体[HSO3-(CH2)3-mim][HSO4]催化环氧化反应的最优条件:n(30%双氧水):n(C=C)=2.6,n(甲酸):n(C=C)=0.7,催化剂用量4%,反应温度80℃,反应时间60 min。在此条件下,合成的环氧油酸甲酯酸值为0.32 mg KOH/g,碘值为7.2 g I2/100g,环氧化率高达83.4%。Br?nsted酸离子液体催化剂与产物易分离,易回收,且稳定性好,循环回收的第6次,仍然可以使产物的环氧化率保持在80%左右。在不同醇油比的条件下,用不同链长脂肪醇对大豆油进行异构醚化改性。分析了异构醚化大豆油的FTIR、1H NMR及热重,并测定了其倾点和粘度指数。结果表明,异构醚化改性过程不仅发生了环氧键的开环反应,还伴随了三酰甘油酯的酯交换反应;醇油比为5:1时,甲醇、正丁醇和异辛醇异构醚化开环完全所用时间较醇油比为2:1时要短,分别为5 h、6 h、8 h;异构醚化大豆油的低温性能和热稳定性都得到了提高,反应醇油比为5:1的异构醚化大豆油具有更好的低温性能。其中异辛醇异构醚化大豆油的低温性能和热稳定性能最佳,测得其倾点为-18℃,粘度指数为111,热分解起始温度为415℃,改善了大豆油的低温特性和热稳定性,拓宽了大豆油作为绿色润滑油基础油的应用范围。
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