含芳(杂)环的酰基脲和酰基硫脲的设计合成及生物活性研究

来源 :山东农业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qijisama
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近二十多年来,酰基(硫)脲以其杀虫杀螨、抗真菌、抗病毒、除草和调节植物生长等活性引起了农药界的关注。其杀虫杀螨活性是通过抑制昆虫几丁质的合成而达到杀死昆虫的目的,具有对非靶标生物选择性高,作用机制独特,环境安全性高,使用浓度极低,降解速度快等传统农药无法比拟的优点,被誉为“二十一世纪的农药”。目前,已开发出多个商品化的农药新品种,一度成为农药研究领域的热点。本文对酰基(硫)脲类化合物的生物活性、作用机制与合成方法以及芳氧羧酸、取代吡唑类化合物生物活性与合成方法做了比较全面的综述。为了寻找高活性的农药品种,利用生物等排原理和亚结构连接法,对脲类化合物的母体结构进行了修饰,将芳氧羧酸类及吡唑环引入酰基(硫)脲母体结构中,利用酰基异氰酸酯与杂芳环胺类化合物在无水非质子溶剂中发生亲核加成反应,合成了四个系列21种新的酰基(硫)脲类目标化合物。它们的结构经IR、1H NMR以及元素分析所确证。并对目标化合物的合成条件、理化及波谱性质进行了系统的分析和讨论。21个目标化合物结构如下:Ⅰ.N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)-Nˊ-2,4-二氯苯氧乙酰脲Ⅱ.N-(4,6-二取代嘧啶-2-基) -Nˊ-1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰硫脲Ⅲ.N-(4,6-二取代嘧啶-2-基) -Nˊ-1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰脲Ⅳ.N-取代苯胺-Nˊ-1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰硫脲用国家“八五”新农药创制的生物测定标准方法(平皿法)及螨类叶片浸液法对所合成的目标化合物进行了初步的生物活性测试。生测结果表明:4个系列酰基(硫)脲类化合物均具有一定程度的除草活性,部分活性较高,尤以Ⅰc,Ⅱe对双子叶植物油菜,黄瓜,米瓦罐活性较高;化合物Ⅳe、Ⅳf具有一定的杀螨活性。。并对化合物的活性和结构的关系进行了初步的分析和讨论。用X-射线晶体衍射法测定了目标化合物Ⅳa的晶体结构并进行了研究。表明该化合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数: a = 7.8510 (10)
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