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本文基于不同电子效应空间构型α-二亚胺配体L（L1-L4）:9,10-二氢-9,10-乙撑蒽-11,12-二苯亚胺（芳基）配体{9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene-11,12-di（Ar）imine（Ar=p-PhCH3,L1;Ar=p-PhCl,L2;Ar=p-PhCF3,L3;Ar=p-PhNO2,L4）},合成了具有不同电子效应空间构型双-（α-二亚胺）镍Ni（L）2Br2{Ni（L1）2Br2-Ni（L4）2Br2}和钯Pd（L）2Br2{Pd（L1）2Br2-Pd（L4）2Br2}。在B（C6F5）3或MAO作用下,分别应用于降冰片烯（NB）均聚以及与1-烯烃、甲基丙烯酸正丁酯（BMA）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）共聚合。探讨了电子效应、聚合条件和单体投料比对聚合性能以及共聚物性能的影响。Ni（L）2Br2通过单晶X射线衍射分析证实其结构,镍金属位于配合物中心位置并与两个具有空间构型的α-二亚胺配体和两个溴组成一个六配位的晶体结构,呈现出高度对称的双配体单活性中心结构。在B（C6F5）3的作用下,不同电子效应空间构型催化剂Ni（L1）2Br2-Ni（L3）2Br2被用于催化NB均聚以及与1-烯烃（1-己烯、1-辛烯）共聚合。结果表明,当B/Ni=20/1,NB/Ni=5000/1,聚合温度为120 oC时催化剂活性最佳,均聚活性高达107 gpolymer/molNi·h,共聚活性达105 gpolymer/mol Ni·h。催化剂的活性随配体上吸电子效应的增强而增加,含有吸电子-CF3的活性最高,呈现Ni（L3）2Br2>Ni（L2）2Br2>Ni（L1）2Br2的规律。同时,催化剂的活性随单体投料比和烯烃链长的增加而降低,比较催化剂的活性为1-己烯>1-辛烯。当1-烯烃投料比为10-50%时,共聚物中1-烯烃含量可控制在6-27%,分子量在1.26-6.59×105g/mol之间,热稳定性Td>375 oC以及透光率T>75%。含强吸电子基团（-NO2）空间构型双-（α-二亚胺）镍Ni（L4）2Br2,在B（C6F5）3作用下催化NB与BMA均聚以及共聚合。Ni（L4）2Br2具有与Ni（L3）2Br2相似的性能,具有较高的活性和热稳定性以及较低的亲氧性,活性高于含-CF3的Ni（L3）2Br2的活性,且能够实现BMA均聚合。催化剂的活性随单体投料比的增加而降低。通过对共聚物结构和性能分析表征,可知当MMA投料比为10-90%时,共聚物中BMA含量可控制在6.0-78.7%。并且共聚物具有较窄的分子量分布（Mw/Mn=1.1-1.4）、较高的热稳定性（Td>390 oC）、良好的机械性能和透光性（T>85%）。通过Kelen-Tüd?s法计算得到单体竞聚率分别为rNB=1.81,rBMA=0.13,聚合反应为无规共聚。具有不同电子效应空间构型双-（α-二亚胺）钯Pd（L）2Br2在MAO作用下,催化NB与甲基丙烯酸甲酯（MMA）共聚合。所得共聚物通过TGA可证实为嵌段共聚物。催化剂的活性与取代基上的电子效应相关,含强吸电子基团-NO2的活性最高,达8.36×104 gpolymer/mol Pd·h。同时催化剂的活性与单体的投料比有关,随着NB投料比的增加,催化剂的活性降低。所得共聚物的分子量2.82-4.95×104g/mol之间,分子量分布在1.1-1.5之间。同时共聚物具有良好的溶解性能,能溶于大部分的有机溶剂。