主链链端功能化聚烯烃的设计和合成

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设计合成结构可控、端基基团多样化的主链链端功能化聚烯烃,具有重要的理论研究意义和实际应用价值。本文将含有链端碳碳双键的聚合物或化合物应用于硫叶立德活性聚合,设计合成了分子量可控的、窄分子量分布的多官能度主链链端功能化聚烯烃。一、设计合成了系列不同分子量的、含有链端碳碳双键的聚苯乙烯,将其分别与硼烷和9-硼双环[3.3.1]壬烷(9-BBN)反应得到三取代硼烷,然后进行硫叶立德活性聚合,经过氧化断链反应,最终获得主链两端羟基的功能化聚烯烃或者一端羟基、另一端为聚苯乙烯链段的功能化聚烯烃。Mn=2600~15400g mol-1, Mw/Mn=1.05~1.16)二、利用二乙烯基苯参与的硫叶立德活性聚合,成功制备了主链一端为苯乙烯、另一端为羟基的功能化聚烯烃(St-PM-OH,Mn=900~3000g mol-1, Mw/Mn=1.31~1.32)。进一步利用其羟基引发ε-己内酯的开环聚合,制备了一端为苯乙烯、另一端为羟基的聚烯烃-b-聚(ε-己内酯)嵌段共聚物(Mn=6000~10000g mol-1,Mw/Mn=1.20~1.42),可以用作苯乙烯类大分子单体或者大分子引发剂进一步构建各种拓扑结构的聚合物。三、利用三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)与硼烷或9-BBN反应,可以通过调整反应物的摩尔比获得一个烯丙基或三个烯丙基参与反应的中间产物,通过进一步的硫叶立德活性聚合以及氧化反应,最终分别获得含有一端为羟基,另一端为两个烯丙基的三官能度功能化聚烯烃,或者是以TAIC为中心的、链端为羟基的三臂星形功能化聚烯烃。
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