环丙基甲酸及其衍生物的合成工艺研究

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本文综述了环丙基甲酸不同合成路线的优缺点。设计了环丙基甲酸的合成路线,共分为三步。第一步,三苯基膦作催化剂,1,4-丁内酯与异丙醇、SOCl2反应经开环---酯化一步生成4-氯丁酸异丙酯。4-氯丁酸异丙酯的收率为92.3%,GC纯度97.4%。第二步,在相转移催化剂催化下,用固体Na OH使4-氯丁酸异丙酯合环生成环丙基甲酸异丙酯。环丙基甲酸异丙酯的收率88.1%,GC纯度96%。第三步,在碱性条件下,环丙基甲酸异丙酯水解、酸化生成环丙基甲酸。环丙基甲酸的收率92.4%,GC纯度95.6%。第二步反应结束后,不进行提纯处理直接蒸出第二步反应的溶剂CH2Cl2。然后添加氢氧化钠溶液进行第三步反应,两步的总收率为89.8%,总收率提高了8.4%。优化了第三步的合成工艺。在环丙基甲酸异丙酯水解之后,先蒸出异丙醇再酸化,可以防止蒸馏过程中环丙基甲酸与异丙醇再次酯化生成环丙基甲酸异丙酯。并将文献中的萃取剂乙酸乙酯换为二氯甲烷,优点是除去了后处理过程中的酯化反应和酯交换反应,杜绝了副产物环丙基甲酸乙酯和乙酸异丙酯的产生。优化后不仅减少了副反应而且提高了反应收率。环丙基甲酸的总收率82.8%。以环丙基甲酸为原料来合成环丙基甲酸的衍生物。合成的环丙基甲酸衍生物有环丙基甲酰氯、环丙基甲酸酐、环丙基甲酰胺及环丙胺。环丙基甲酸与PCl3反应生成环丙基甲酰氯,收率93.2%。在三乙胺的作用下,环丙基甲酸与环丙基甲酰氯反应生成环丙基甲酸酐,收率为90.3%。环丙基甲酸与尿素在高温条件下,先生成铵盐,铵盐脱去一份子水后生成环丙基甲酰胺,收率为87%。对环丙基甲酰胺进行霍夫曼降解得到环丙胺,收率81%。环丙基甲酸及其衍生物的合成过程中,用1H NMR、IR、MS对中间体及目标产物进行结构表征与分析,用气相色谱进行定性分析。
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