含二氟甲基的氯虫酰胺类似物的合成及生物活性

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二氟甲基(-CF2H)具有较强的亲脂性和较强的吸电子性,因此在化合物中引入二氟甲基可以改变母体化合物的生物活性。本论文的第一部分研究了在邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物中引入二氟甲基基团,合成了一系列含二氟甲基的氯虫酰胺类似物,并对所设计的目标化合物的进行了杀虫活性的测试;第二部分对前期合成的具有高杀虫活性的含二氟甲基的化合物WjjⅢ4的合成方法进行了小试优化。本论文第三部分研究了芳烃苄基位的碳氢键的氧化,筛选出一个高效、新颖的、温和的氧化芳烃苄基的反应体系。1.将二氟甲基引入到邻甲酰氨基苯甲酰胺中,合成了十个未经文献报道的含二氟甲基的氯虫酰胺类化合物,所合成的目标化合物均通过1H NMR、13C NMR、19F NMR和HRMS-ESI的鉴定。我们还对所合成的目标化合物进行了初步的生物活性测试。测试结果表明,该系列化合物均表现出良好的杀虫活性,其中化合物YLXA02,YLXA10杀虫活性显著,在1ppm (?)勺浓度下对粘虫的致死率在90%以上2.对本课题组前旗合成的具有显著杀虫活性的氯虫酰胺类似物WjjⅢ4进行了反应条件的优化,从合成路线的选择、反应温度、溶剂、底物投料比等几个方面进行了改进,将WjjⅢ4的合成收率从50%提高到79%。我们还对化合物WjjⅢ4进行了进一步的杀虫活性的测试,生测结果表明WjjⅢ4(?)(?)3龄粘虫的LC50为0.23ppm。3.芳烃苄位碳氢键的氧化是最基础也是最有用的有机化学反应之一。氧化芳烃苄位为羰基可以从相对廉价的碳氢化合物得到高附加值的有机合成中间体。我们以乙腈和水混合物为溶剂,以过硫酸氢钾(Oxone)为温和的氧化剂,在溴化钾(KBr)存在下高效的将芳烃苄位的碳氢键氧化成羰基。我们还用H218O进行标记,初步探讨了该反应的机理,证明羰基的氧原子来源于水。
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