非独立五元环富勒烯氯化物(C64Cl4和C56Cl10)的分离与表征

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自1985年C60发现以来,符合“独立五元环”规则(IPR)的富勒烯如C60、C70已经合成与表征并广泛地用于基础和应用研究,然而具有相邻五元环的非独立五元环富勒烯(non-IPR富勒烯)及其衍生物的合成、分离、表征则具有极大的挑战性。本文采用经典的石墨电弧放电法,引入氯源,将得到的氯化富勒烯进行高效液相色谱分离,分离得到了两种非独立五元环富勒烯。对石墨电弧放电法合成得到的碳灰进行提取分离,并对传统的提取分离方法进行了改进,从而可以宏量地提取分离氯化富勒烯。本文采用高效液相色谱法,选择对氯化富勒烯溶解性较好的溶剂甲苯为流动相,选取柱容较高、对富勒烯及大分子的氯化富勒烯的选择性较好、分离时间短的色谱柱,如芘基丁酸-硅胶柱、Buckyprep-M色谱柱、Buckyprep等色谱柱,对氯化富勒烯进行了有效的分离。通过高效液相色谱法进行了多轮分离,从复杂的氯化富勒烯混合物中分离纯化得到了具有C3v构型的非独立五元环富勒烯氯化物#1911C64Cl4,并通过单晶X-射线衍射和质谱对其进行了表征。#1911C64Cl4具有一组三重直接相连的相邻五元环,其相邻位点都被氯原子稳定。通过分析比较未氯化的C3v-#1911C64和C3v-#1911C64Cl4结构发现氯化对相邻五元环位的碳原子锥角的影响对于非独立五元环富勒烯的稳定有关键性的作用。同时晶态的#1911C64Cl4具有明显的π-π作用,预示着其可能在分子电子学中有潜在的应用价值。此外,通过多轮高效液相色谱法分离得到了非独立五元环富勒烯氯化物#913C56Cl10。对这些非独立五元环富勒烯氯化物的分离方法的建立,为今后进行相关富勒烯材料的研究奠定了物质基础。
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