咔唑类化合物的设计、合成及抗HIV活性研究

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获得性免疫缺陷综合征是由HIV病毒感染引起的全球流行传染性疾病,自首次发现HIV病毒以来,已有约4000万人因患艾滋病死亡,然而至今尚未有根除HIV病毒的方法,因此继续开发一些抗HIV药物仍然具有很大的吸引力和挑战性。咔唑生物碱是一类重要的含氮芳香杂环化合物,拥有众多生物活性,对药物的开发有着重要意义。一些含有咔唑骨架的生物碱或类似物在活性测试中显示出有效地抗HIV病毒的活性,考虑到艾滋病的治疗对新型药物的迫切需求以及目前对咔唑类生物碱的抗HIV活性仅有为数不多的报道,在此,本文在前人及本课题组的研究基础上设计合成了一系列单体咔唑及二聚咔唑化合物,并进行深入的抗HIV活性研究。本论文主要工作包括以下四个部分:1.对咔唑生物碱及具有咔唑单元的化合物在抗HIV领域的研究进展进行了详细的介绍;总结了咔唑二聚体的发现、合成及活性研究。2.本文选取甲基、甲氧基、硝基、羟基等官能团对咔唑骨架进行修饰,通过以二苯胺为中间体的咔唑合成法制备了 53个单体咔唑类化合物,其中有24个新化合物。在单体咔唑的合成过程中,本文探究了氰基、硝基和三氟甲基三种吸电子取代基对合成咔唑衍生物的区域选择性影响,发现氰基和硝基这两种具有共轭结构的吸电子取代基可以诱导产生C4位取代咔唑,这为该类咔唑衍生物的合成提供了一条新的简洁的合成路线。3.开展了二聚咔唑化合物的合成研究。本文使用无机氧化剂(FeCl3、Ag20、Mn02)和自由基引发剂(BPO、TBHP)等试剂催化咔唑单体进行二聚,结果表明,不同的咔唑衍生物难以通过单一的氧化剂催化得到二聚体,只有合适活性的氧化剂才能催化某类型的单体咔唑进行二聚。通过上述自由基类型的氧化偶联反应,本文制备了9个二聚咔唑,其中有6个新化合物。4.采用MTT法以MT-4细胞为受体细胞、AZT为参照样品,对所合成的40个咔唑衍生物进行抗HIV活性测试。结果表明,C-31,C-35,C-36,C-37,C-38,C-41和C-43等7个咔唑衍生物显示出抗HIV活性,它们均属于单侧双甲氧基取代咔唑衍生物,EC50值分布在3.7 ± 1.9μg/mL至6.2 ±2.1μg/mL之间,其中,除C-37外其余6个化合物选择指数均不小于5(CC50/EC50≥5),表明这些化合物的药物安全范围较大。后续合成的化合物正在活性测试阶段。
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