银催化/可见光催化的芳基丙炔酸脱羧性自由基反应研究

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过渡金属催化的脱羧性偶联反应已成为有机合成中一种非常重要的合成策略。银催化脱羧反应在Hunsdiecker型卤代反应、碳-碳键构筑、碳-杂键构筑、C-H键官能团化等方面有广泛的应用,银催化剂可以在过硫酸盐或其他氧化剂协同作用的辅助下,引发自由基历程的选择性脱羧偶联,反应具有操作简单、无需隔绝水和空气、反应条件温和等特点,是一种可调控的自由基反应。炔酮具有良好的化学反应活性,是各种杂环衍生物有机合成的重要组成部分,黄酮类化合物是一类具有广泛生物活性的重要天然产物。在本文中我们描述了芳基丙炔酸与α-酮酸的银催化双脱羧炔基化反应。以银(I)/过硫酸盐为催化体系,可以很容易地得到含各种取代基的有价值的炔酮。在α-酮酸的邻位引入羟基,利用类似的银催化体系,可以实现自由基环化的黄酮类衍生物的中、高产率合成。反应在相对温和的反应条件下进行,并能耐受多种官能团。对照实验表明,两种反应都经历了自由基过程。羧酸及其衍生物是丰富且廉价的有机和生物分子,让羧酸转化为高价值产品是有机合成重要目标。近年来,可见光催化脱羧偶联反应由于其广泛的底物范围,温和的反应条件,高效率和实用性而成为重要的化学转化。在本文中我们描述了芳基丙炔酸和芳基重氮盐/三氟甲基亚磺酸钠在光催化下的脱羧偶联反应,可以得到产率不等的取代二芳基二酮衍生物或三氟甲基化产物。反应在相对温和的反应条件下进行,官能团耐受性好。
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