环酯的制备及PLGA/PEG/PLGA三嵌段共聚物聚氨酯的合成

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利用可再生资源合成的生物降解材料可代替石油塑料产品,并可用于生物医学领域。丙交酯和乙交酯作为制备可降解材料经常用的单体,提高其产率具有重要的学术和实际意义,对利用丙交酯和乙交酯合成的聚氨酯的研究将进一步扩大其在医学上的应用范围。本论文优化了利用D,L-乳酸和羟基乙酸分别合成D,L-丙交酯和乙交酯的工艺条件。将反应分为常压脱自由水、预聚和裂解三个阶段。研究了催化剂用量、催化剂加入方式、各阶段的温度和时间对D,L-丙交酯和乙交酯产率的影响。实验结果表明,常压脱水温度、预聚温度和裂解温度分别为140℃, 170℃和220℃~240℃,且催化剂用量为0.9wt%时,D,L-丙交酯的产率最高。分批加入催化剂可使丙交酯的产率提高到90%。对于乙交酯制备工艺的研究发现常压脱水温度、预聚温度和裂解温度分别为150℃、190℃和280℃,且催化剂(三氧化二锑)用量为0.3wt%时,乙交酯的产率最高。改变搅拌桨高度,以防止裂解后期产生的黑色粉末飞溅,使乙交酯产率提高到92%。经研究改进了重结晶纯化D,L-丙交酯和乙交酯的方法。分别采用乙酸乙酯和异丙醇为溶剂纯化丙交酯。采用乙酸乙酯常温结晶的效率较低,过冷结晶提高了纯化效果,使丙交酯的纯化收率达到了41%。异丙醇过冷结晶,使纯化产物中含有内消旋丙交酯,从而使丙交酯的纯化收率提高到了73%。乙交酯的结晶采用乙酸乙酯为溶剂,乙酸乙酯过冷结晶,使乙交酯的单程纯化收率提高到64%,通过回收结晶母液,使乙交酯的两程纯化收率达到了76%。最后,利用α,ω-二羟基聚乙二醇为引发剂引发D,L-丙交酯和乙交酯无规共聚反应得到三嵌段共聚物——聚(乳酸-羟基乙酸)-聚乙二醇,以聚(乳酸-羟基乙酸)-聚乙二醇三嵌段共聚物为软段和异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬段合成出可降解聚氨酯,研究了合成该聚氨酯材料的反应条件,并对其进行了结构分析和性能表征。
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