硫化亚锡热电材料的可控制备及性能研究

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研究表明世界范围内使用的能源中其中有三分之二的能量以废热的形式释放到了大气中,因此将这些尚未开发的可再生废热能源加以利用具有巨大的经济和环境效益。热电材料是一种使用温度梯度产生电能的新型清洁功能性材料,在能源问题日趋严重的当今社会,通过研究来提升热电材料的转换效率进而加快热电材料商用化进程具有重要的意义。化学沉淀法作为一种工艺简单、成本低、所得粉体功能良好的一种合成办法,已引起国际材料科学界的普遍关注,并得到迅速发展。本工作采用化学沉淀法结合快速热压烧结法合成并制备了SnS块体热电材料,并研究了不同退火温度对块体样品形貌以及热电性能的影响,同时初步探索了SnS块体样品热电性能的各向异性。对于923 K退火的样品,在平行于热压方向得到了热电性能最优的ZT值0.41,其中热导率在848 K能够达到极低的0.29 W/(m*K)。此外,实验结果表明,三种不同的退火温度得到了三种不同微观形貌的块体样品,分析可知SnS的热电性能可以通过改变块体样品的微观形貌来调节。本工作提供了一种新的简单方法来获取具有高ZT值的SnS,这将为寻觅新型热电材料提供新的思绪,硫化亚锡热电性能能够在此工作的基础上通过合理的掺杂做进一步改善。机械合金法作为目前材料掺杂有效的手段之一,在热电材料领域有着广泛的应用。由于化学沉淀法无法对材料进行精确而有效的掺杂,为了进一步提升SnS的热电性能,本论文采用机械合金法对SnS进行不同元素的掺杂尝试。对于掺杂量为2%Li的样品,掺杂能够有效的提高SnS的载流子浓度进而提高材料的电导率,研究发现掺杂增大了样品内部缺陷程度从而有效的降低其热导率,ZT值在848K时达到0.66,是本论文中合成的纯相SnS的ZT值2倍多,是文献中纯相SnS的3倍多,因此掺杂锂元素对于提升硫化亚锡热电性能是一种非常有效的方法。同时对硫化亚锡进行了单元素I掺杂和Ni掺杂以及双元素的I、Cu掺杂,发现这些掺杂都能够有效降低SnS的热导率,其中掺杂量为1%Ni的样品最低热导率在848K能够达到0.23 W/(m*K),与纯相硫化亚锡比在相同温度点热导率降低了约50%,是本论文中SnS热导率最低的样品。最后尝试对SnS进行碳纳米管复合实验,复合碳纳米管能够在一定程度上增大硫化亚锡的电导率,同时可以有效的降低其热导率,但是并不能从整体提高SnS的热电性能。
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