【摘 要】
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手性在自然界广泛存在,手性金属有机框架材料（也就是手性MOFs）的合成及其性能研究是当前人们研究的热点领域,因为它广泛应用于不对称催化、对映异构体分离、二阶非线性光学材料和手性药物传输。人们在研究手性金属有机框架材料的合成过程中发现手性配体发挥着非常重要的作用,特别是一些具有C2对称性联萘或联苯骨架特征的轴手性配体。基于以上背景,本论文拟开展以具有C2对称性联萘骨架特征的含有吡啶官能团或羧酸官能团
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手性在自然界广泛存在,手性金属有机框架材料（也就是手性MOFs）的合成及其性能研究是当前人们研究的热点领域,因为它广泛应用于不对称催化、对映异构体分离、二阶非线性光学材料和手性药物传输。人们在研究手性金属有机框架材料的合成过程中发现手性配体发挥着非常重要的作用,特别是一些具有C2对称性联萘或联苯骨架特征的轴手性配体。基于以上背景,本论文拟开展以具有C2对称性联萘骨架特征的含有吡啶官能团或羧酸官能团的轴手性配体的设计合成及其性能研究。主要研究内容如下:我们以4-溴-2-羟基萘为起始原料,通过氧化偶联反应得到了外消旋的2,2’-二羟基-4,4’-二溴-1,1’-联萘,然后对外消旋的2,2’-二羟基-4,4’-二溴-1,1’-联萘进行了手性拆分得到了光学纯的（R）-2,2’-二羟基-4,4’-二溴-1,1’-联萘和（S）-2,2’-二羟基-4,4’-二溴-1,1’-联萘。进一步我们通过（R）-2,2’-二羟基-4,4’-二溴-1,1’-联萘与4-吡啶硼酸之间的Suzuki偶联反应得到新的含吡啶官能团的轴手性配体（R）-2,2’-二羟基-4,4’-二（4-吡啶基）-1,1’-联萘,并通过X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。我们又通过（S）-2,2’-二羟基-4,4’-二溴-1,1’-联萘与3-甲氧基-4-甲氧羰基苯硼酸之间的Suzuki偶联反应得到了（S）-2,2’-二羟基-4,4’-二（3-甲氧基-4-甲氧羰基苯基）-1,1’-联萘,接着使用三溴化硼脱甲基的方法得到了新的含羧酸官能团的轴手性配体（S）-2,2’-二羟基-4,4’-二（3-羟基-4-羧基苯基）-1,1’-联萘。关于利用这两种新的轴手性配体构筑手性MOFs的工作正在进行当中。我们以3-羟基喹啉为原料,按照文献的方法进行碘代反应上碘得到了4-碘-3-羟基喹啉,接着对4-碘-3-羟基喹啉分子中的羟基进行保护得到了4-碘-3-甲氧基喹啉。随后我们使用活性铜粉催化的Ullmann偶联反应得到了外消旋的3,3’-二甲氧基-4,4’-联喹啉。在氯仿与石油醚的混合溶剂中得到了3,3’-二甲氧基-4,4’-联喹啉单晶,并通过X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。接下来我们还要对3,3’-二甲氧基-4,4’-联喹啉进行脱甲基化反应得到外消旋的3,3’-二羟基-4,4’-联喹啉,然后对其进行手性拆分得到光学纯的3,3’-二羟基-4,4’-联喹啉。
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