前过渡金属混配的Keggin型多酸催化环辛烯环氧化反应的研究

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在化工生产中,环氧化合物是一类非常重要的建筑块,可以作为有机反应的中间体和前驱体,形成环氧化物的最重要途径就是利用氧化剂氧化烯烃生成环氧化物。双氧水廉价易得,对环境无污染,容易操作,可以视为H2和O2或氧原子与水分子的加合物。因此,从有机合成和工业生产的角度来看,双氧水作为烯烃环氧化反应的氧化剂是非常有吸引力的。近年来,多酸因其酸性、氧化还原性在原子或分子水平上可控使它在催化领域中受到研究者们的广泛关注。研究发现,多酸对于烯烃环氧化反应具有高效的催化活性,是一种良好的氧化催化剂。在本论文中,我们研究了[PTi2W10O40]7-和[H2PTi2W10O40]5-在双氧水的条件下对环辛烯发生环氧化反应的催化活性。发现它们在双氧水做氧化剂的条件下,对环辛烯的环氧化反应具有一定的催化活性,并生成了黄色含有过氧基团的[PTi2W10O38(O22]7-的活性中间体。此外,我们发现了当向催化体系中加入酸之后,环辛烯的转化率显著提高。本论文还研究了[SiW9(NbO2)3O37]7-和[GeW9(NbO23O37]7-对于环辛烯环氧化反应的催化活性。实验结果表明,[SiW9(NbO2)3O37]7-和[GeW9(NbO23O37]7-对于环辛烯的环氧化反应具有催化活性。在酸性条件下,[GeW9(NbO23O37]7-的催化活性会显著提高。这些结果说明了在环辛烯的催化反应中,过氧化物的稳定性是非常要的。通过向催化体系中引入H+能改变过氧物种的稳定性,从而提高它的反应活性,更有利于催化反应的进行。
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