基于金属配合物的苯硫酚荧光探针的合成及研究

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巯基化合物包括脂肪族硫醇和芳香族硫酚,它们是化学工业和生物系统中的一种重要物质。脂肪族硫醇中的半胱氨酸、同型半胱氨酸和谷胱甘肽在生理调节过程中有很重要的作用,芳香族硫酚对生物体却有很高的毒性,极易挥发,不仅气味难闻,而且对人的生理和心理有着严重的影响。长期接触苯硫酚,可能会造成中枢神经系统损伤、呼吸困难、肌肉无力、肢体瘫痪、昏迷,甚至死亡。因此,发展环境及生物样品中苯硫酚的特异性检测方法具有重要的意义。目前,高效液相色谱法、气相色谱法、非线性光谱学和基于纳米材料的传感器等方法都可用来检测苯硫酚的浓度,但是这些方法样品前处理复杂、灵敏度低、易受干扰、仪器昂贵、无法实时在线监测。荧光探针检测法因其操作简便、响应迅速、灵敏度高和选择性好以及可以在活细胞或组织中直接检测等优点而受到广泛的关注。但脂肪族硫醇和芳香族硫酚因其化学结构相似,难以进行区分,选择性较差。因此,设计出可以区分脂肪族硫醇和芳香族硫酚的荧光探针是一个巨大的挑战。幸运的是,中性条件下苯硫酚与脂肪族硫醇的pKa值不同,分别是6.5和8.5,这为区分苯硫酚与脂肪族硫醇提供了一种方法。目前国内外已经报道了许多苯硫酚荧光探针,但是大多数都是有机小分子荧光探针,配合物有发光效率高,斯托克斯位移大等优势,完全可以被设计成荧光探针去识别苯硫酚。本文设计合成了2种新型的金属配合物苯硫酚荧光探针,利用配合物作为荧光团,连接上2,4-二硝基苯磺酰基作为识别基团,再通过修饰配体来做到配合物的功能化,系统测试了荧光探针对苯硫酚的敏感性和选择性,并探讨了荧光探针与苯硫酚的识别机理与其在水样中的应用。在第一章我们介绍了苯硫酚的危害以及检测的意义,荧光探针的优点和机理,金属配合物的研究概况和苯硫酚荧光探针的研究进展。最后提出了研究的主要内容。在第二章我们合成了一种含有三苯胺修饰的苯基吡啶配体的铱配合物苯硫酚荧光探针1,探针1在20%DMSO/PBS溶液中对苯硫酚有很好的敏感性和选择性,并且和苯硫酚的响应时间较快,识别完全时荧光增大6倍,并且能够在水样中定量检测苯硫酚。在第三章我们合成了一种含有较大π共轭配体的铱配合物苯硫酚荧光探针3,探针3在50%DMSO/PBS溶液中和苯硫酚反应完全后荧光发射峰发生红移,荧光增大了8.4倍,对苯硫酚的敏感性好并且选择性高,已成功应用于水样中定量检测苯硫酚。
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