水热法制备纳米β-MnO2的研究

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本研究以高锰酸钾与不同阴离子型二价锰盐(MnSO4、Mn(NO32和MnCl2)为原料,在150~240℃下,采用水热法制备了一维纳米β-MnO2粉体。系统研究了工艺参数对产物物相、形貌和粒径大小的影响,在160℃时,有硫酸锰参与的反应以及不额外加酸碱的情况下(反应体系本身的pH值约为0.34)制备了径为18~45nm,长径比为5.3~59,比表面积约为61m2/g的一维纳米β-MnO2粉体;还研究了分散剂的添加对形成β-MnO2的影响。当反应物为不同种类的阴离子锰盐时,在160~240℃下均可以得到目的产物β-MnO2,但随着反应温度的继续提高,制备得到的一维或近似一维纳米材料的粒径明显变大,长度变短;阴离子的种类对反应产物的形貌有至关重要的影响,硫酸根离子的存在比相同条件下其它阴离子存在时形成颗粒的形貌更规整且长径比更大,所得产物的粒径为18~45nm,长径比为5.3~59,硝酸根离子存在时产物粒径为70~700nm,长径比为5.7~10,氯离子存在时产物的粒径为24.5~212nm,长径比为5.1~19;pH值对产物β-MnO2的物相和形貌也有显著影响,160℃时,在原有的反应体系中额外添加酸,虽然可以得到β-MnO2,但粒径明显变粗,长径比变的更小,其产物粒径为29~166nm,长径比为15.0~27.6,相反,提高反应体系的pH值不能得到β-MnO2;为了解决硫酸根离子存在时反应产物存在少量团聚的现象,加入了少量的分散剂(PVP、CTAB或PEG),发现加入PVP后得不到目的产物,可能是PVP粘性太大,阻止了MnO4-和Mn2+接触导致不能反应的缘故,而加入CTAB或PEG虽然不能直接得到β-MnO2,但可以先得到γ-MnOOH,然后在400℃煅烧可以得到β-MnO2
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