Ziegler-Natta催化剂的制备及烯烃聚合的研究

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本论文中合成了MgCl2和SiO2/MgCl2为载体的Ziegler-Natta催化剂,分别研究了这些催化剂对1-丁烯和乙烯聚合的影响。在聚合物表征的基础上,进一步研究了催化剂结构与聚合物性能之间的关系。论文的主要研究结果如下:针对1-丁烯的结构特点制备了一种MgCl2载体Ziegler-Natta催化剂,并主要研究了催化剂被BCl3改性后催化剂性能的变化。采用正交实验的方法探索了BCl3改性催化剂的最佳制备方案。改性后的催化剂活性与改性前相比由2.43×104g/gTi提高到3.35×104g/gTi,等规度变化不大。又分别研究了在聚合过程中添加BCl3对淤浆聚合以及本体聚合的影响。发现添加BCl3后,催化剂的活性呈先上升后下降的趋势,等规度、熔点、结晶度等性能略有下降。研究了几种常用的成核剂的加入对1-丁烯聚合的影响以及对聚合物晶型转变速率的影响。通过分析发现成核剂的加入能够提高聚合物的熔点、结晶度等性能。不同种类的成核剂的加入对聚合物的晶型转变速率的影响不同,其中稀土类、取代芳基磷酸盐类、山梨醇类的成核剂能够加快晶型转变速率,而酰胺类和芳基羧酸盐类成核剂能够减慢晶型转变速率。针对乙烯聚合气相流化床工艺,制备了一种SiO2/MgCl2复合载体的Ziegler-Natta催化剂体系。系统考察了复合载体的制备以及载钛过程中各因素对催化剂性能的影响。在复合载体制备过程中,醇合物的制备是最关键的因素,其次是SiO2和MgCl2的质量比,SiO2和MgCl2之间的反应温度对催化剂的催化活性影响较小。同时又考察了TiCl4加入量及TiCl4滴加温度对催化剂性能的影响。确定了催化剂制备的最佳条件:n(醇)/n(镁)=3、醇合时间2.5h、m(SiO2)/m(MgCl2)=1、硅镁反应温度为90oC、4mL TiCl4/(g载体)、载钛温度20oC。
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