固体超强酸改性矿用材料的制备及其阻燃性能的研究

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不同性能的功能塑料应用于生活和生产中,但因聚合物易燃、易蔓延的特性,其具有极大地危害性,尤其在矿井复杂的环境中,矿用高分子材料必须具有阻燃性能。本文成功制备多种固体超强酸,将固体超强酸复配传统阻燃剂,对环氧树脂(EP)和聚氯乙烯(PVC)进行阻燃改性。采用氧指数(LOI)、锥形量热(CCT)、热重(TG)和电镜(SEM)对其阻燃性能和热稳定性进行分析,研究固体超强酸阻燃协效作用。论文的主要工作和结果如下:1.以四氯化钛、钛酸四丁酯为原料,通过沉淀浸渍法和溶胶-凝胶法制备了SO42-/MXOY和SO42-/TiO2-MXOY固体超强酸,采用X-射线衍射分析(XRD)、红外光谱分析(FTIR)、元素分析(EDS)、酸度测试(Hammett指示剂法)对其结构和酸性进行表征,固体超强酸表现为超强的路易斯酸(Lewis acid)或布朗斯特酸(Br?nsted acid)。2.选取蒙脱土改性聚磷酸铵(AM)作为EP的主要阻燃剂,将SO42-/Fe2O3,SO42-/ZrO2和SO42-/TiO2三种超强酸作为协效阻燃剂应用于EP/AM复合材料。结果表明:超强酸的添加量为2 wt%时,阻燃效果较好,AM与SO42-/TiO2的协同阻燃最佳。对比添加不同超强酸的复合物,EP/AM/(SO42-/TiO2)复合体系的LOI值最高,为28.3%;其热释放速率峰值(PHRR)最低,为286 KW/m2,同比EP/AM复合体系降低了45%;TG分析表明EP/AM/(SO42-/TiO2)复合材料的热稳定性最好,其在700℃的残炭率增加至26.22%,而EP/AM/(SO42-/ZrO2)和EP/AM/(SO42-/Fe2O3)的残炭率仅为21.07%和19.61%;通过SEM对残炭的形貌和结构分析表明,SO42-/TiO2更有效地增强EP复合材料的炭层质量和强度。3.选用Sb2O3作为PVC的主要阻燃剂,SO42-/TiO2,SO42-/ZrO2,PO43-/TiO2和PO43-/ZrO2四种超强酸为协效阻燃剂,再一次验证SO42-/TiO2的阻燃协效效果较好。研究发现,Sb2O3与SO42-/MXOY的最佳配比为5:1,且以SO42-/TiO2效果最佳。在PVC/Sb2O3复合体系中加入1 wt%的SO42-/TiO2后,LOI值最大,为32.5%,而PVC/Sb2O3/(PO43-/TiO2)、PVC/Sb2O3/(SO42-/ZrO2)和PVC/Sb2O3/(PO43-/ZrO2)的LOI分别为32.3%、31.7%和31.3%;700℃时的PVC/Sb2O3/(SO42-/TiO2)残炭量最多,为19.8%;其PHRR和热释放总量(THR)分别降低至最小值:247 KW/m2和44 MJ/m2;SEM表明PVC/Sb2O3/(SO42-/TiO2)燃烧后的炭层结构更加平滑、致密。4.SO42-/TiO2的阻燃协同效果较好,在其基础上复配五种不同金属,探索复合型超强酸的协效阻燃作用。采用溶胶-凝胶法成功制备了五种复合型超强酸(SO42-/TiO2-MXOY:SO42-/TiO2-CuO、SO42-/TiO2-ZrO2、SO42-/TiO2-Fe2O3、SO42-/TiO2-MnO和SO42-/TiO2-MoO3)。选用三聚氰胺包覆聚磷酸铵(MAPP)作为EP的主要阻燃剂,间苯二胺为固化剂,SO42-/TiO2-MXOY为阻燃协效剂。结果表明,EP/MAPP/(SO42-/TiO2-MnO)的LOI最高,为34.5%,加入其他超强酸的EP复合材料的阻燃效果在34%左右,相差不大。EP/MAPP/(SO42-/TiO2-MnO)的PHRR、THR、有毒气体释放量最低,防火性能指数(FPI)最高,火灾危险性较小,而且UPR/MAPP/(SO42-/TiO2-ZrO2)具有最小烟释放总量(TSP)为1878m2·m-2,其抑烟效果较好。同时,EP/MAPP/(SO42-/TiO2-MXOY)燃烧后残炭量提高,且碳层结构更连续且致密。SO42-/TiO2-MXOY加强膨胀阻燃剂中酸源的作用,与MAPP协效阻燃效果较好,EP/MAPP/(SO42-/TiO2-MnO)的阻燃抑烟效果最佳。该论文有图44幅,表14个,参考文献141篇。
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