基于吡啶基三氮唑类配体与d10过渡金属配合物的合成、结构及发光性质研究

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光功能材料是一类重要而且应用广泛的功能材料。过渡金属光功能配合物材料兼具有光功能有机材料和无机材料的优点,近年来受到人们的广泛关注。在这其中具有d10电子构型的闭壳层过渡金属,特别是铜(I)配合物,由于其丰富的发光性能,近年来成为配位化学的研究热点之一。白光发光二极管(WLEDs)由于其节能,小型化的优点在照明和成像上有广泛的应用,但目前商用的WLEDs大多由不同的磷光体混合来产生白光,但伴随着分散不均匀和热力学不稳定的问题,如何得到单一的磷光体直接发射白光,是我们值得研究的问题。  首先,我们利用配体间(对)苯二邻吡啶基甲基三氮唑(简称为Lmo与Lpo),与CuI(Br)和CuCN在溶剂热条件下自组装得到10个铜碘簇配合物和3个铜溴簇配合物以及6个含有CN-根作为辅助配体的配位聚合物。其中,我们发现以Lmo得到的一系列铜卤簇配合物,随着配合物中CuI(Br)的含量增加,铜碘(溴)簇的维度依次从0D到1D,2D和3D。并首次报道了两例3D五连接的铜碘簇,拓扑三字符为bnn与nov。同时我们对CuI含量的增加其对发光的影响作了一定探索,发现当CuI的含量增加时可能使I原子的轨道越容易共轭,改变其在前线轨道的能级,目前初步认为是降低了HOMO轨道的能级,并使发光蓝移,并将其发光归属为(3XLCT)。以Lpo与CuCN反应得到了两个真正意思上的超分子异构体,它们是很相似的二维配位聚合物,但二维层堆积成三维时,其中一个通过氢键而另外一个却是通过?-?堆积作用,导致了其结晶所采用的空间群,晶体外貌的差异,以及发光性质的微小区别。  接着,我们合成了二苯甲烷二邻吡啶基甲基三氮唑(Lcmo)与二苯醚二邻吡啶基甲基三氮唑(Lomo)。表征四个所合成配体(Lmo,Lpo,Lcmo,Lomo)的发光性质时,发现它们都可发射肉眼可见的白光。通过固态与液态光谱的对比,我们推测其发白光的原因可能与配体芳香环的π-π堆积有关。并成功的以Lomo得到一例发白光的Cd的一维配位聚合物和一例在高能激发时(254 nm)发蓝光,在低能激发时(365 nm)发白光的二维Zn的配位聚合物。
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