【摘 要】
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虽然使用真空碳热法处理锌矿物及其二次再生含锌电炉烟尘因为它自身的高效率,低成本,低能耗和环保等优点正在成为炼锌领域较有前景的方法。但经过多年研究发现锌蒸气在非凝结性气体CO/CO_2体系中能否高效冷凝是真空碳热法炼锌工艺研究的关键。因此,本文对真空下金属锌挥发冷凝规律以及非凝结性气体对金属锌蒸气的冷凝行为的影响进行了理论和实验研究,旨在为挥发性金属冷凝提纯、真空碳热还原法制备金属锌、含锌物料富集金
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虽然使用真空碳热法处理锌矿物及其二次再生含锌电炉烟尘因为它自身的高效率,低成本,低能耗和环保等优点正在成为炼锌领域较有前景的方法。但经过多年研究发现锌蒸气在非凝结性气体CO/CO2体系中能否高效冷凝是真空碳热法炼锌工艺研究的关键。因此,本文对真空下金属锌挥发冷凝规律以及非凝结性气体对金属锌蒸气的冷凝行为的影响进行了理论和实验研究,旨在为挥发性金属冷凝提纯、真空碳热还原法制备金属锌、含锌物料富集金属锌等工艺提供理论依据与指导。本文首先开展金属锌的挥发冷凝研究,从理论上确定了系统压力、温度对金属锌挥发及冷凝的影响。当系统压力分别为10 Pa和通入惰性气体Ar时,实验研究发现加热温度和保温时间的增加都会增大金属锌的挥发率。加热温度为973 K、系统压力10 Pa条件下,金属锌平均挥发速率先升高后降低,实验最大平均挥发速率8.9460×10-4 g/(cm2?s)。10 Pa时,锌蒸气的冷凝温度区间(503~623 K)不受加热温度的影响。真空压力10 Pa、加热挥发温度为973 K、保温30分钟时,原料锌(99.50%)在经过一次蒸馏锌纯度可达99.9993%,铝、铁含量降低了3个数量级。通过锌分别与CO、CO2相互作用的实验研究表明,CO会与锌蒸气发生反应,加热挥发温度973 K,控制CO流速为2.232×10-3 mol/min时,会生成了薄膜针枝状氧化锌;CO2对液相锌与固态锌的氧化作用强于CO,并且锌与CO、CO2反应生成的氧化锌和碳均不会共沉积。通过对比真空压力10 Pa下锌挥发冷凝物的SEM检测结果可知,通入Ar、CO和CO2气体后,会导致晶粒间隙增大,这说明Ar、CO和CO2气体参与锌蒸气的冷凝过程并破坏了锌的结晶,改变了锌的晶粒尺寸和晶粒形体,从而影响锌结晶的形貌。同时分析了真空下和存在非凝结性气体(Ar/CO/CO2)的条件下,发现温度对锌冷凝产物择优生长取向的影响,择优生长从较高冷凝温度的(002)向低冷凝温度区间的(101)转变。
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